PQAQQEQS ********** ECUE 1 : CHIMIE ET CLASSES THERAPEUTIQUES. Répondre Sur la grille de réponses au feutre noir CE CAHIER COMPREND 5 PAGES

Transcription

1 \ UNH/ERS>4TE PRKS-ES? CRQTFJL FCULTE m-2 MEDECINE UNIVERSIT}; PRIS-EST CRETEIL NNEE UNIVERSITIRE PQQQEQS ' ECUE 1 : CHIMIE ET CLSSES THERPEUTIQUES. DUREE : 0 h 30 E. ********** CETTE EPREUVE CMPREND : 10 Q.C.M : Répondre Sur la grille de réponses au feutre noir CE CHIER CMPREND 5 PGES S IL EST INCMPLET, VEUILLEZLE SIGNLER DES LE DEBUT DE L EPREUVE U SURVEILLNT. ' UCUNE RECLMTIN NE SER DMISE PR L SUITE. -1-

2 - QCM 1 : Synthése de la dixyrazine : (1 ou plusieurs bonnes réponses) cu, Bl H NaH '\)\/ ' \/1 KID N (\N/\/o\/\0H (Ffie) M W, X dixyrazine réaction _1_ péaction 1 réaction _3_.11 Le composé 1 est un sel nucléophile. Le composé est un dérivé bromé de formule brute C16H16BrNS. Le composé posséde un atome de carbone asymétrique. La dixyrazine 1 possede une fonction alcool primaire. La réaction fait intervenir un carbocation primaire stabilisé. QCM 2 : Synthése de la dyclonine : (1 ou plusieurs bonnes réponses), x d yclomne ' CH3 * * HJLH. - 3c \/ Q réaction 1 Ll M E La réaction 1 est une cétolisation mettant en jeu un aldéhyde, une cétone et une amine secondaire. La réaction 1, qui est effectuée en milieu acide, passe par un intermédiaire de type énolate. La dyclonine X est un amino-aldéhyde. La dyclonine _)_ a pour formule brute C18H27N2. En milieu acide, 1J_ réagit sous sa forme énol. QCM 3 : Synthése de la sofalcone : (1 ou plusieurs bonnes réponses) /j/u\ +J\/\, / /LLH réaction1 KH 1_, y_v 0 0 reactiong chauffage sofalcone + Hz( Q M La sofalcone E est un accepteur de Michael. La réaction 1 est une aldolisation croisée suivie d une crotonisation (réaction Z). La sofalcone LV a pour, formule brute C29H367. La molecule 1 joue le r6le de l électrophile dans la réaction 1. Y KH est une base qui transforme _L1 en énolate trés électrophile. _g_

3 QCM 4 : Soit la reaction suivante, utilisée lors de la synthese de la paroxétine : (1 ou plusieurs bonnes \ reponses) \ L CZCZH5 base Uh + F.-' CQZCZH5 reaction 1 H Ll. M La base sert a deprotoner y_ dans la reaction 1. Q est un accepteur de Michael. E possede un seul atome de carbone asymetrique. LV possede une fonction amide. E a pour formule brute C16H18FN4. QCM 5 : Question relative a la chimie des phenols : (1 ou plusieurs bonnes réponses) oj\ on ED/CZH aside salicylique ' acide acetylsalicylique L acide salicylique est egalement connu sous le nom d aspirine. La fonction acide carboxylique de l acide salicylique est plus acide que sa fonction phenol L acide salicylique peut etre acetyle par l acide acétique. Les phenols sont des reducteurs. Les phenols sont solubles dans l eau en milieu basique. QCM 6 : Question relative a la chimie des quinones : (1 ou plusieurs bonnes réponses) l / Q equilibre reactionl Cét 'é" lque i H + - >- < HQ ' I ii it u y w x La reaction 1 est une reaction de Diels-lder. u cours de la reaction 1, la molecule Q est le diénophile. Le mecanisme de la reaction 1 implique des intermediaires cationiques. La molecule Z peut etre oxydee en para-quinone. La molecule 1 est un accepteur de Michael. -3_

4 QCM 7 : Question relative a la chimie des composés 1,3-dicarbonylés : (1 ou plusieurs bonnes réponses) \/1% Q b -X ( ). (a)\ / + base base reaction 1 reaction g U V W. Y Sur la molécule Q, les protons portés par le carbone (b) sont plus acides que les protons portés par le carbone (a). La molécule Q est en équilibre avec une forme énol. La molécule 1 est le méthanol. La molécule est un accepteur de Michael. La réaction Q correspond a une addition-1,4 suivie d une aldolisation. QCM 8 : Comparaison des réactivités entre les dérivés soufrés et les dérivés oxygénés : (1 ou plusieurs bonnes réponses)» ct U thiophénol phénol La liaison S-H est plus longue que la liaison -H. Le phenol est plus acide que le thiophénol. Le phénol est moins nucléophile que le thiophénol. Le phénate est plus nucléofuge que le thiophénate. Le thiophénol s'oxyde aisément en diphényldisulfure. QCM 9 : Réactivités des thioesters (ou thiolesters) : (1 ou plusieurs bonnes réponses) addition de QZH HQCW/U\H Michael H3Cj/kH H39]/U\ SH S H3C/ 0 Hac/go captopril HS. B. C. D. E. Les thioesters s'hydrolysent aisément en conditions basiques pour libérer une fonction thiol. Les thioesters sont plus conjugués que leurs analogues oxygénés. u sein des thioesters, le recouvrement latéral entre les orbitales atomiques 3p de l'atome soufre et 2p de l'atome de carbone du carbonyle est trés efcace. Les thiols et thioesters nucléophiles s'additionnent facilement sur les alcénes électrophiles par addition-1,4. L'introduction de fonction thiol a partir de thioesters est une méthode biomimétique inspirée de la réactivité du coenzyme (HS-Co) comme agent de transfert de groupements acyle (RC-). -4-

5 QCM 10 : Les sulfoxydes : (1 ou plusieurs bonnes réponses) Soit 'oméprazo e dont Pénantiomére S, nommé ésoméprazole, est l énantiomére actif. H N,/ ll/>~s H3C ~ N CH3 oméprazole H30 CH3 Les orbitales d de atome de soufre empéchent expansion de sa couche de valence pour s adapter é plus d électrons que ceux permis par la régle de 'octet. L'atome de soufre de Foméprazole est asymétrique. L'atome de soufre de Poméprazole est dans un état d'oxydation de degré VI (S ). Les sulfoxydes chiraux peuvent étre préparés par oxydation asymétrique de sulfure. Les sulfures sont oxydés en sulfoxydes par les peracides et les hydroperoxydes. -5-