Gaz toxiques dans les conteneurs maritimes:

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1 Gaz toxiques dans les conteneurs maritimes: Evaluation des risques, Points de repère d une démarche de prévention Philippe LESNÉ 13 MARS 2014 Réunion AGREPI Normandie 1 La démarche engagée Identification des produits dangereux (agents de fumigation, CMR... ) potentiellement présents Recherche des moyens de prélèvements et d analyse des fumigants Définition des moyens de ventilation nécessaire Analyses et mises en oeuvre in situ 2

2 Aspect chimie La fumigation Les produits de fumigation Les autres produits ciblés Rapport B. SAVARY : Synthèse des études faites au niveau mondial ; matrice Contenu / polluants 3 Aspect aéraulique L aération aujourd hui Apport de l INRS Ventilation statique : mesures par FX. KELLER Essais Ventilation dynamique Expérimentation de systèmes de ventilation 4

3 La fumigation Fumigant : Substance qui, à une température et à une pression donnée, peut être sous forme gazeuse à une concentration mortelle pour une espèce vivante donnée. 5 4 produits de fumigation principaux bromure de méthyle (ou bromométhane) difluorure de sulfuryle (ou sulfuryle) noms commerciaux : le VIKANE, le PROFUMÉ le cyanure d hydrogène (ou acide cyanhydrique) le phosphure d hydrogène (ou hydrogène phosphoré ou hydrure de phosphore) : la PHOSPHINE 6

4 7 Produit Utilisation Valeurs limites (VLEP) Bromure de méthyle Difluorure de sulfuryle (VIKANE ou PROFUMÉ) Cyanure d hydrogène (acide cyanhydrique) Moulins, conteneurs, traitement palettes bois, archives, mobilier, avion, train Tend à remplacer le bromure de méthyle Insecticide et rodenticide ( rongeur ) 8 h : 5 ppm (10mg/m3) USA : 1ppm ( Filtre AX ) 8 h : 5 ppm ( Filtre B?) 8 h : 10 ppm (10mg/m3) 15 mn : 2 ppm ( Filtre B ) Remarques -interdit dans certains pays de l EU ( protocole de Montréal ) depuis le 19/03/ inodore inflammable (13,5-14,5 % ; TAI :535 ) -MP26 - FT 67 (coma, troubles neurologiques ) - odeur piquante - toxicité aigüe (orale, cutanée, inhalation) œdème pulmonaire - risque d explosion (métal + humidité : hydrogène) - odeur d amande amère (mais seuil d olfaction : jusqu à 4,5 ppm) - FT 4 (très toxique : mortel par inhalation) - très inflammable, explosif entre 5,6 % et 40 % Produit Utilisation Valeurs limites (VLEP) Remarques Phosphure d hydrogène (Phosphine) - stockage de denrées alimentaires - traitement des cuirs, des fibres naturelles ou transformées, des bois, des matériaux d emballage Mais aussi : - fabrication de semiconducteurs - synthèse organique 8 h : 0,1 ppm (0,13 mg/m3) 15 mn : 0,2 ppm (0,28 mg/m3) ( Filtre B ) - odeur : comme l ail, - FT 179 : très toxique, mortel par inhalation ; effets graves à partir de 5 ppm - très inflammable (TAI : 38 à 100 C) - explosif entre 1,6 % et 98 %, peut exploser spontanément à l air (phosphine +O2 + diminution de pression explosion) - il peut rester des quantités de phosphure solide qui va réagir à l humidité et générer de la phosphine lors de l ouverture du container - interdit aux CDD et TT 8

5 Les autres produits ciblés Le formaldéhyde les solvants 9 Matrice: Marchandises/gaz toxiques 10

6 Aspect aéraulique À ce jour, sur le port du Havre : - les portes des containers qui doivent être dépotd potés s sont ouvertes pendant 30 minutes avant de commencer le dépotage d (ou la vérification du container) - le gars qui ouvre les portes est exposé - Le dépotage est l opération la plus exposante 11 Apports de l INRS Mesures in situ par FX. KELLER sur container 20 pieds et 40 pieds, vides, semi-remplis et remplis : - gaz traceur injecté en 3 points du container, *mesure du temps de décroissance, * mesures des concentrations en fonction du temps 12

7 Après ouverture des portes Type de containers 20 pieds : -vide - semi-rempli -rempli Décroissance ( : 10 ) Concentration résiduelle (traces < 0,5 ppm) Remarques 4mn 4mn 19 mn (8 mn avec ventilation 7mn 7mn 50 mn (13 mn avec «ventilo de maison de retraite» ) -on divise la concentration par 10 entre 4 et 19 mn - il reste des traces (~ 0,5 ppm) au fond du container entre 7 et 50 mn (20 mn au centre du container) - si on fait une ventilation forcée, on diminue ces temps 40 pieds : -vide -rempli 8mn 48 mn 10 mn Entre 37 mn à l entrée du container et 60 mn au centre de celui-ci - on divise la concentration par 10 entre 8 et 48 mn - il reste des traces, inférieures à 0,5 ppm,entre 10 mn et plus d une heure 13 Conclusion INRS -pour diminuer et atteindre 1 même niveau de concentration, à configuration égale, il faut attendre 2,5 fois plus longtemps pour un container de 40 pieds que pour un 20 pieds - la procédure actuelle ouverture de portes pendant 30 mn est légitime et doit donc être conservée - si on ventile, on diminue le temps d attente ( cf:etude expérimentale INRS ( FX KELLER ) de nov 2012 consistant à créer une ventilation dynamique forcée ). 14

8 A ce jour - Les gaz toxiques sont identifiés - Les appareils de mesures sont identifiés ( appareils pour les sociétés de contrôles et appareils utilisables par les salariés exposés ) - 3 systèmes de ventilation vont être expérimentés in situ : - Phase 1 : Sur des conteneurs contenant des chaussures, des textiles, du mobilier bois ou aggloméré, des jouets, de l électronique ( avec mesures de formaldéhyde, solvants ), en cours de dépotage, sur plateforme logistique Havraise. - Phase 2 : Idem, mais sur conteneurs contenant des produits de fumigation - Le principe d une information des entreprises concernées, avec proposition d une démarche de prévention est actée - Une évolution des textes réglementaires est à l étude 15 La démarche à venir Points de repère d une démarche de prévention Evolution des textes réglementaires Evolution de la conception des conteneurs, des modes de chargement Evolution des techniques de fumigation 16

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