Exercices d oxydoréduction

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1 xercice d oxydoréductio I 65 xitece de réactio Doée : couple Fe 3 /Fe Fe /Fe Cu /Cu Ag /Ag (e volt) 0,77 0, 0,3 0,80 Da chacu de ca uivat, écrire la réactio d oxydoréductio eviageable, précier i elle et totale, équilibrée ou a pratiquemet pa lieu ; i elle et équilibrée, calculer a cotate d'équilibre et le cocetratio à l'équilibre ; la lame métallique cotiet plu de matière que la olutio où la cocetratio mie e catio et 0, mol/l : a) o trempe ue lame de cuivre da ue olutio de Fe ; b) o trempe ue lame de cuivre da ue olutio de Ag ; c) o trempe ue lame d'arget da ue olutio de Fe 3 II 68 Électrolye Doée: (H /H ) = 0 ; (O /H O) =,3 V ; cotate de gaz parfait R = 8,3 Jmol ; le faraday F = C/mol ) crire le réactio correpodate e olutio aqueue acide ) Sou la preio de bar, o électrolye ue olutio aqueue 0, mol/l e acide ulfurique avec deux électrode de platie Il e dégage à l'ue de électrode du dihydrogèe et à l'autre du dioxygèe Faire le chéma de l'électrolyeur e idiquat e pôle et, le e du courat da le électrode et le mouvemet de io da la olutio crire le bila de réactio à chaque électrode, avec o e 3) Calculer la teio etre le électrode Déped-elle du ph? ) O recueille le gaz dégagé ou bar à 5 C Quel ot le quatité recueillie pour u courat de u ampère pedat ue heure? 5) Le cocetratio ot-elle modifiée da la olutio? III 68 Dimutatio du peroxyde d hydrogèe RT ( O / HO) = 0,69volt ; ( O / HO) =,3volt ; l0 = 0,06volt F Calculer la cotate d équilibre de la réactio HO HO O Commeter IV Autour de pigmet acie de peiture Ue peiture et compoée d u liat (huile de li par exemple) lui coférat a dureté aprè échage et de pigmet, vecteur de la couleur, véhiculé à l aide d u olvat (eece de térébethie par exemple) O e coidérera que le réactio propoée dot o fourit le cotate d équilibre Doée : O aimile le activité aux cocetratio Le potetiel ot idiqué par rapport à l électrode tadard à hydrogèe Sa metio cotraire, le expériece ot réaliée à 5 C Potetiel tadard : Fe / Fe = 0,V Fe / Fe = 0,77V ( ) ( ) Produit de olubilité : 3 Bleu de Prue [ Fe ( CN ) Fe formé par réactio de Fe avec Fe ( CN ) 6 = 3, (olide jaue) 3 = 0 ( olide roe) 3 9,6 = 0 ( bleu oir) 7,8 = 0 PbCrO Pb CrO MS M S PbS Pb S Cotate de diociatio : ( ) 3 Fe CN Fe 3 CN 6 6 d = 0 ( ) d = 0 0 = Fe CN Fe CN HCN CN H a 6, 30 6, HCrO CrO H a = 0 Mae atomique : H = gmol C = gmol N = gmol O = 6 gmol Pb = 07 gmol RT RT l x = l0log x = 0, 06 log x à 98 F F l logarithme épérie, log logarithme à bae 0 DS : oxydoréductio, page

2 A 3 Pigmet bleu Le bleu de Prue et u précipité [ Fe ( CN ) Fe obteu par réactio de Fe CN ur Fe 3 elo : 6 3 ( ) 6 3 3Fe ( CN ) 6 Fe [ Fe ( CN ) 6 3 Fe( ) O itéree à la chimie ou à l électrochimie de epèce utiliée pour cette ythèe : 3 3 Fe, Fe, Fe ( CN ) 6, Fe ( CN ) 6, CN, HCN Quelle et la valeur du potetiel d ue électrode de platie plogeat da ue olutio Fe = Fe 3 moll =? Quelle et la valeur du potetiel d ue électrode de fer plogeat da cette même olutio? 3 O e place, da la uite de cette partie, à u ph où HCN et égligeable devat CN Quel et le potetiel tadard apparet du couple Fe ( III )/ Fe ( II ) e préece de CN, c et-à-dire le potetiel quad le activité de forme prépodérate du fer aux degré d oxydatio II et III da ce coditio ot égale à? A ue cocetratio de 0 moll, Fe ( CN ) 6 et-elle ue epèce dagereue da la meure où elle peut libérer du CN? La limite légale admiible et de µ g L de CN 5 Ue peroe a igéré du CN O veut la traiter avec u el de Fe ou Fe 3 Lequel et le plu efficace à cocetratio égale pour dimiuer la quatité de CN libre? B Pigmet jaue O Le «jaue de chrome» et obteu par actio du chromate Cr ur u el de plomb Pb Par précipitatio da l eau, o obtiet PbCr O L io chromate a u caractère baique da le couple HCr O / CrO O A quel ph opérer pour que Cr oit prépodérat? Aprè précipitatio et filtratio PbCr O et lavé Quelle et la teeur e plomb de cette eau de lavage ( ph = )? Cette eau dépae-t-elle la orme légale de 50 µ gl e plomb? 7 3 Da le ouvrage de peiture, o décoeille de mélager le jaue de chrome et le ulfure de magaèe roe, ce qui doe ue teite couleur chair (trè utile pour peidre de viage) Pourquoi? V 30 Le cadmium Métal découvert e 87 par Stromeyer Au cour d ue ipectio de pharmacie de Haovre, Stromeyer cotata que certai échatillo de carboate de zic, diou da u acide, doaiet u précipité jaue avec de l hydrogèe ulfuré ; il iola le métal de ce ulfure et lui doa le om de cadmium O recotre le cadmium da preque tou le mierai de zic, e particulier da la blede et le carboate de zic qui peuvet e coteir juqu à 3 % O predra, da cette partie : RT l x = 0, 06 log x, F état la cotate de Faraday F Gééralité - La tructure électroique de l atome de cadmium da o état fodametal (Z = 8) et : p 6 3 3p 6 3d 0 p 6 d 0 5 Quel et le degré d oxydatio le plu probable du cadmium? - Hg a la capacité de former ue liaio Hg-Hg pour doer l io Hg Cette tedace et beaucoup moi marquée pour Cd Jutifier ce phéomèe à partir de doée uivate : Cd / Cd = 0,0V Cd / Cd = 0,60V ( ) ( ) ( ) ( ) Hg / Hg = 0,80V Hg / Hg = 0,9V Complexe cyauré du cadmium L io cyaure CN doe avec le io cadmium Cd u complexe trè table de formule [Cd(CN) ( ) O cherche à détermier expérimetalemet la cotate de formatio globale β de ce complexe et l idice de coordiatio etier O réalie pour cela ue pile formée de deux compartimet relié par u pot ali : Da le compartimet (), o vere de volume V CN de olutio de cyaure de potaium de cocetratio molaire 5 moll O meure la force électromotrice e = ( i repréetat le potetiel d électrode da le compartimet i) de la DS : oxydoréductio, page

3 pile formée pour différet volume de la olutio de cyaure veré Le réultat ot à 98 : O pourra égliger l effet de dilutio dû à l additio de la olutio de cyaure ; la cocetratio de io CN da cette olutio état trè élevée, o pourra coidérer que pour toute le valeur de V CN idiquée, CN et e large excè, aprè formatio du complexe, da le compartimet () 3- crire la relatio exitat etre e, β, et [CN, cocetratio de io CN da le compartimet () - déduire la valeur de aii qu ue valeur approchée de β Doée umérique : log = 0,3 ; log 3 =0,8 ; log 5 = 0,7 VI 3 Sauf pécificatio cotraire, ue epèce ioique et coidérée comme e olutio aqueue Doée : (Cu /Cu ) = 0,6 volt ; (Cu /Cu( )) = 0,5 volt ; (CuCl( ) Cu ) Calculer la cotate de l équilibre Cu Cu() Cu Commeter le réultat 7 Cl ) = 0 ) Da quel e l itroductio d io chlorure déplace cet équilibre et modifie cette ituatio? 3) O a mi da ue olutio le cocetratio c = 0,mol/L e Cu et c = 0, 3 mol/l e Cl O y ploge ue lame de cuivre de mae importate Soit x et y le om bre de fo i, e mol/l, que e produiet le potetiel de la lame de cuivre? réactio Cu Cu() Cu et Cu Cl CuCl() Détermier x et y à l équilibre Quel et alor le VII 3 Le feux d artifice cotieet ouvet du perchlorate d ammoium NH ClO, matière qui exploe potaémet par élévatio de température car elle poède à la foi l oxydat (ClO ) et le réducteur (NH ) d ue réactio trè exothermique Équilibrer le bila de cette réactio de décompoitio potaée qui fourit le produit uivat : HCl, HClO, N et H O VIII tude d u complexe, d aprè Véto 998 L'ammoiac doe avec le io arget(i) Ag u complexe trè table de formule [Ag(NH 3 ) O cherche à détermier expérimetalemet la cotate de tabilité β (ou cotate de formatio) de ce complexe et l'idice de coordiatio etier O réalie pour cela u e pile formée de deux compartimet, coteat chacu V 0 = litre d ue olutio aqueue de itrate d arget AgNO3 de cocetratio c 3 =, 0 0 mol L, relié par u pot ali : Da le compartimet, o vere u volume V d ue olutio d'ammoiaque de cocetratio c = 5moll O meure la force électromotrice e de la pile formée pour différet volume d'ammoiaque veré Le réultat ot à 98 V (ml),0,0 6,0 8,0,0 6,0 0,0 e (mv) L'ammoiaque état trè coce trée, o p ourra égliger la dilutio et coidérer que NH 3 et e excè aprè formatio du complexe, da le compartimet ) Évaluer par la théorie le cocetratio réelle da le compartimet Motrer que e = a blogv et doer de expreio de a et b ) Vérifier à parti r de do ée expérimetale cette relatio et détermier β et O pourra tracer le graphe de e e foctio de logv 3) O peut remplacer le pot ali et le compartimet par ue électrode Laquelle? Quelle meure upplémetaire faut-il alor effectuer pour obteir exactemet le valeur de e du tableau ci-deu? O predra :, 3 RT / F = 60 mv à 98 DS : oxydoréductio, page 3

4 IX 5 Doage de io Cu e olutio, d aprè CCP TSI 998 Doée Potetiel rédox tadard de diver couple à 5 C : *Cu /Cu : = 0,3 V * Cu /Cu : = 0,7 V *I (aq)/i : 3 =0,6 V *S O 6 /S O 3 : = 0,08 V Produit de olubilité (à 5 C) de l'iodure de cuivre (I) CuI : = 0 RT A 5 C : l x = 0, 06 log x F Pricipe du doage O e propoe da cette partie de doer le io Cu préet da ue olutio aqueue e le faiat réagir avec le io iodure I d'ue autre olutio a Ue réactio etre Cu et I vou paraît-elle eviageable compte teu de potetiel rédox tadard de Cu et I? b fait la réactio et compliquée par l'apparitio poible du précipité CuI (iodure de cuivre (I)) par réactio etre l'io Cu et l'io I crire la demi-équatio rédox mettat e jeu le couple Cu /CuI() c coidérat ue olutio coteat de io Cu, Cu, I et le précipité CuI, détermier le potetiel rédox tadard aocié au couple Cu /CuI() à 5 C Si l'o 'arrive pa à réoudre cette quetio o pourra admettre la valeur oit 0,89 V d Quelle réactio e produit doc lorque l'o mélage de io Cu et de io I e olutio da le coditio tadard? e Détermier la cotate d'équilibre de cette réactio à 5 C et e déduire i celle-ci et utiliable pour u doage de io Cu f Pour réalier le doage, o e place e excè d'io iodure et o doe le diiode I formé par l'io thioulfate S O 3 crire la réactio etre l'io thioulfate et le diiode Cette réactio peut-elle être coidérée comme totale? Réaliatio pratique du doage g A 0 cm 3 d'ue olutio d'io Cu de cocetratio icoue, o ajoute 50 cm 3 d'ue olutio d'io I de cocetratio 0, moll O doe le diiode formé I par ue olutio de thioulfate de odium de cocetratio 0, moll Ce derier doage éceite 8 cm 3 de thioulfate Détermier la cocetratio de la olutio d'io Cu h Vérifier que l'o était bie e excè d'io iodure Répoe I a) pa de réactio ; b) Cu Ag Cu Ag (total) ; c) Ag Fe 3 Ag Fe 3 équilibrée ; 0,77 0,8 0,06 = 0 = 0, 3 ; [ Fe 3 = 0,076molL [ Fe = [ Ag = 0,0molL II ) H e H ; H e O HO ; ) voir ci-cotre ; 3) e =, 3 V e déped pa du ph ; ) ( H ) = 0, 087 mol et ( O ) = 0, 0093 mol ; 5) o e H e I /,30,69 SO H e H p( O ) 0,03 8 III = = 0 = 0 ; dimutatio totale à l équilibre [ HO IV 0 d A ) = 0, 77 V ; ) o calculable ; 3) = 0,77 0, 06 log = 0, 35 V ; ) [ CN = ( 6c ) /7 7 gl, dagereux ; 5 traiter avec u excè de Fe d = µ 3 d HO O H e B ) ph > p a = 6, ; ) = ( [ H / ) = 73 µ g qui dépae la orme ; 3) précipité de a L PbS V ) II ; ) Cd a pa de domaie de prédomiace, au cotraire de Hg ; 3) e = 30 log( β[ C N ) ; ) 8 = ; β = 80 0,6 0,5 VI ) [ Cu 0,06 6 = 0 = = 0 ; ) da le e de la productio de Cu ; 3) x 0,molL y 0, moll ; = 0,6 V DS : oxydoréductio, page

5 VII 8 NH ClO N 3 HCl 5 HClO H O VIII ) [ NH3 cv / V0 ; Ag ( NH3) c 3 ; c3 Ag = β( cv/ V ) 7 0 = ; β = 0 ; 3) ue électrode de référece meurer e pour V = 0 ; a = 60 log ( c/ V0) β b = 60 ; ) IX a) o : domaie de prédomiace commu ; b) Cu I e CuI ( ) ; c) = 0,7 0, 06 log ( / ) = 0, 89 V ; d) 9 Cu I CuI () I ; e) = 0 ; coviet à u doage ; f) I SO3 I SO total ; g) 6 Cu = 0, 09 mol L ; h) ( I ) = 0 mmol, alor qu il e faut 3,6 mmol pour réagir avec le cuivre et u excè upplémetaire pour dioudre le diiode formé DS : oxydoréductio, page 5

6 Corrigé I a) Cu et Fe ot u domaie de prédomiace commu, doc e réagiet pa b) La réactio totale Cu Ag Cu Ag a lieu (i la ciétique et favorable), car il y a pa de domaie commu aux réactif c) La réactio Ag Fe 3 Ag Fe 3 et équilibrée parce que le potetiel ormaux de deux couple redox ot voii Ag e Ag = 0, 8 0, 06 log[ Ag 3 Fe e Fe = 0, 77 0, 06 log 3 [ Fe [ Fe La loi d actio de mae obtiet par différece membre à membre : 0,77 0,8 [ Fe [ Ag [ Fe [ Ag 0,06 0, 77 0, 8 = 0, 06 log = = 0 = 0, Fe Fe Fe 3 Ag Fe Ag mi 0, excè à l équilibre 0, x x x Ag Ag Cu Cu Fe 3 Fe Fe 0,8 V 0,77 V 0,3 V 0, V x La loi d actio de mae doe = 0, 3 = x = 0, 0 par réolutio umérique Doc, à l équilibre : 0, x [ Fe 3 0,076molL [ Fe [ Ag = = = 0,0molL II H e H ) H e O HO ) 0, 06 a( H ) 3) = log = 0, 06 p H et a( H ) 0, 06 a( O ) a( H ) =, 3 log a( HO) H e H =, 3 0, 06pH La teio (ou fcem) et e = =, 3 V ; elle e déped pa du ph e H SO ) ue heure, pae d ue électrode à l autre la charge q = I t = 3600 = 3600 C, oit e I HO O H e mole de charge élémetaire Il e dégage ( H ) = = 0, 087 mol et ( O ) = = 0, 0093 mol ) Globalemet, le quatité d io e ot pa modifiée ; il e peut que le cocetratio oiet localemet chagée III O H e H O 0, 06 p( O )[ H = 0, 69 log [ HO O H e H 0, 06 O ( ) / =, 3 log p O [ H retrachat membre à membre le deux lige précédete: O H O H O ( ) /,3 0, 69 0, 03 log p O = [ HO /,30,69 p( O ) 0,03 8 = = 0 = 0 [ HO Cette cotate état trè élevée, la dimutatio de HO et pratiquemet totale à l équilibre pratique, ue olutio aqueue de HO garde o activité quelque moi, car la dimutatio et trè lete DS : oxydoréductio, page 6

7 IV A ) Par défiitio du potetiel tadard, = 0 = 0, 77 V ) Ce potetiel e peut être calculé, car l utiliatio de la relatio de Nert doe pluieur valeur icompatible ; e fait, le ytème et hor d équilibre, il e produit la réactio totale 3 Fe Fe 3Fe 3 Si o atted l équilibre, e uppoat le fer métallique e excè, alor Fe a été traformé totalemet e Fe, aii qu ue quatité moitié de fer, doc [ Fe =, 5 mol L et = 0, 0, 03 log, 5 = 0, 3 V O peut e demader i o peut dioudre ue cocetratio aui élevée 3) Le complexe état trè table, le forme prépodérate du fer e préece d u excè de cyaure ot le 3 complexe et la réactio écrit Fe ( CN ) 6 e Fe ( CN ) 6 La relatio de Nert et ue combiaio de équatio : 3 6 [ Fe [ CN 3 3 Fe ( CN ) 6 Fe 6CN = 3 d Fe ( CN ) [ Fe d Fe( CN ) 6 6 = [ Fe [ CN [ Fe ( ) d Fe CN 6 Fe ( CN ) 6 Fe 6CN = d Fe ( CN ) [ Fe Fe ( CN ) 3 d 6 0, 77 0, 06 log 0,77 0, 06 log 0, 06 log Fe ( CN ) 0 6 = = = 0, 06 log [ Fe d Fe ( CN ) 6 Fe ( CN ) 6 0 d 0 = 0,77 0, 06 log = 0,77 0, 06 log = 0, 35 V 35 d 0 ) Soit c = Fe( CN ) 6 = 0 moll la cocetratio du complexe ; la réactio Fe ( CN ) 6 Fe 6CN [ CN e produit faiblemet, egedrat [ Fe = da le proportio 6 tœchiométrique, d où : 6 [ Fe [ CN 7 [ CN = = d Fe ( CN ) 6 6 Fe ( CN ) 6 CN /7 37 /7 6 6 = 6c d = 60 = 70 mol L = 70 = 7 µ g L ( ) ( ) ( ) Doc, le complexe et dagereux ; cela rete vrai il y a excè de Fe, ce qui réduirait la quatité de cyaure libre 3 5) Il faut la traiter avec u excè de, car ce complexe et plu table puique Fe d d B ) Il faut que ph > p a = 6, pour que la forme baique CrO prédomie 6,5 6,5 ) Répoe ommaire : à ph = 7, CrO prédomie, doc égligeo la préece de HCrO ; alor = = 0 mol L = 0 07 g/l = 60µ g /L, qui dépae tout jute la orme Répoe plu précie : [ CrO = a [ HCrO = [ Pb = [ HCrO [ CrO [ CrO = [ H / = [ Pb [ CrO = [ H / a = ( [ H / ) = 0 ( 0 / 0 ) = 3, 50 mol L = 3, = 73 µ g L a a 3 7 6, 7 7 qui dépae la orme 3) Si o mélage le jaue de chrome et le ulfure de magaèe, il e produit la réactio PbCrO MS PbS M CrO qui et totale parce que le produit de olubilité de PbS et plu petit DS : oxydoréductio, page 7

8 que le produit de olubilité de deux autre el ; pour le motrer, calculo a cotate d équilibre : [ Pb [ CrO PbCrO Pb CrO = a( PbCrO ) [ M [ S MS M S = 3 a( MS) [ Pb [ S PbS Pb S = a( PbS) a PbS M CrO PbCrO 3 5, MS PbS M CrO = = = 0 a( PbCrO ) a( MS) L éocé e doe pa le produit de olubilité de MCrO, aui avo ou uppoé ce el oluble, mai il précipitait, cela reforcerait le caractère totale de la réactio pratique, cette réactio et probablemet lete, car le deux réactif ot olide ; la couleur virerait progreivemet au bleu, pui au oir ( ) V ) Le ombre d oxydatio II et le plu probable, car la ou-couche d et plu table i elle et etièremet remplie et la ou-couche 5 perd plu facilemet e deux électro qu u eul (comme pour le alcalio-terreux) ) Deio le diagramme de prédomiace O voit que Cd a pa de domaie de prédomiace, au cotraire de Hg, et doc qu il e dimute potaémet 3) Cd e Cd = l [ Cd 0 60 [ Cd e = = 30 log Cd og Or, du coté, la réactio de formatio du complexe et quai totale et e produit e préece d u excè de cyaure, Cd ( CN ) Cd CN Cd = Cd D où = β = β CN et e = 30 log( β [ CN ) Cd CN Cd d où : ( ) DS : oxydoréductio, page 8 ) La cocetratio état e mol/l, [ CN = 5V i V et e litre ou [ CN = V /00 i V et e ml β ( ) e = 30 log log 00 V de 36 Quad V double, e augmete de 36 mv, doc = = 0 mv qui et cotat, ce qui motre que le dlogv log graphe de e e foctio de logv et ue droite et que la loi et vérifiée L idetificatio de la pete doe 0 = 30 = β e 37 log = logv = log = 0,9 0, 3 = 9, ,7,3 9,7 8,9 8 β = 00 0 = 0 = 0 = 80 VI ) Cu e Cu = 0,6 0, 06 log 0,6 0, 06 log = 0,5 0, 06 log[ Cu 0,6 0, 5 = 0, 06 log 0, 06 log 0,60,5 0,06 = 0 = = 0 6 Cu e Cu() = 0,5 0,06logCu Hg Hg Comme la cotate d équilibre et petite, cette réactio produit peu d io Cu Hg 0,9 V 0,8 V Cd Cd Cd Cd 0, V 0,6 V

9 ) élimiat le io Cu, la réactio Cu Cl CuCl() déplace la réactio Cu Cu() Cu da le e de la productio de Cu 3) Le tableau de cocetratio et : Cu Cu() x Cu Cu Cl y CuCl() mi 0, excè 0, 3 à l équilibre 0, x x y 0, 3 y Faio l approximatio que le réactio ot totale : [ Cl = 0, 3 y 0, mol/l 0 6 = = 0 mol/l [ Cl 0, 7 6 ( 0 ) 6 = = 6 0 mol/l 0 Le approximatio ot bie vérifiée 6 = 0,5 0, 06 log Cu = 0,5 0, 06 log 0 = 0,6 V ( ) x 0,molL y 0, moll Alor : VII Première olutio Le eul élémet qui chaget de ombre d oxydatio ot l azote qui da la traformatio de NH e N pae de III à 0 et le chlore qui da la traformatio de ClO e HCl pae de VII à I Par coéquet, 8 atome d azote pour 3 atome de chlore ubiet cette traformatio Comme il y a iitialemet autat de NH que ClO, 5 atome de chlore retet da l état ClO Pour achever d équilibrer la réactio, il faut ajouter de molécule d eau D où : 8 NH ClO N 3 HCl 5 HClO H O Deuxième olutio Coidéro : a NH ClO b N c HCl d HClO e H O coervatio de N : a = b ; de H : a = c d e ; de Cl : a = c d ; de O : a = d e a = c d e = c d = d e e = c 9c d = c d 5c = 3d c = 3 d = 5 e = VIII ) Da le compartimet, NH 3 et e excè : [ NH excè, a = 8 b = 3 c V / V0 ( ) Ag ( NH ) 3 c3 La loi d actio de mae doe Ag NH3 β = Ag [ NH3 Ag ( NH3 ) c3 Ag = = β[ NH β( cv/ V ) 3 0 Comme le complexe et trè table et NH 3 e D où Ag e Ag = 60 log Ag Ag e = = 60 log = 60 log ( cv / V0) a blogv a 60 log ( c/ V0) b 60 β = = β = Ag ) Le graphe de e et ue droite, comme e témoige le fait que, i V double, e augmete de 36 mv (35 mv etre de 36 V = 8 ml et V = 6 ml) b = 0 60 dlogv = 0, 3 = = = 3 ( ) ( ) a = e 60 logv = 80 0 log 0 = 50 mv = 60 log 5 β β = 0 Remarque : i l o lit ur le graphe où logv a été calculé pour V e ml, o lit a = , 3 = mv 3) O peut ploger da le compartimet ue électrode d arget et ue électrode de référece Il faut meurer la teio etre ce électrode e pour V = 0 et retracher la valeur obteue aux meure pour V =, 0 O obtiet alor le valeur du tableau L électrode de référece peut être l électrode au ulfate mercureux, mai il e faut pa utilier l électrode au calomel, qui plogée da ue olutio coteat Ag provoquerait u précipité de AgCl qui boucherait o poreux et la mettrait hor ervice DS : oxydoréductio, page 9

10 IX a) A première vue, il y a pa de réactio etre Cu et I, car il ot u domaie de prédomiace commu (figure ) b) Cu I e CuI ( ) c) Cu [ I CuI () Cu I = acui ( ) acui ( ) Cu = [ I Cu e Cu Cu Cu [ I Cu [ I = 0,7 0, 06 log = 0,7 0, 06 log = 0, 06 log Cu a ( CuI ) a ( CuI ) qui et la formule de Nert aociée à Cu I e CuI ( ), avec = 0,7 0, 06 log ( / ) = 0, 89 V Cu ( ) d) I e CuI Cu I CuI ( ) I I e I 0,6 0,3 I I Cu Cu 0,89 0,6 Cu CuI I I 0,6 0,08 Figure Figure Figure 3 ( 0,890,6) I I S O 3 S O 6 0, 06 [ I ( aq) 0,06 9 e) = 0, 89 0, 06 log( C u [ I ) = 0,6 log = 0 = 0 Cmme et grad, [ I la réactio et totale et doc coviet à u doage O dit qu elle et quatitative Ce caractère totale réulte aui de la figure I e I f) I SO3 I SO 6 SO 6 e SO 3 Cette réactio et totale, car I et SO 3 ot pa de domaie de prédomiace commu et leur domaie de prédomiace ot aez éloigé (figure 3) g) S O = 0, 8 =, 8 mmol I = S O / Cu = I =, 8 mmol ( 3 ) ( ) ( 3 ) ( ) ( ), 8 mmol Cu = = 0, 09 mol L 0 ml h) I = =, alor qu il e faut, 8 = 3,6 mmol pour réagir avec le cuivre et u excè ( ) 50 0, 0 mmol upplémetaire pour dioudre le diiode formé DS : oxydoréductio, page 0

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