ACADÉMIE D ORLÉANS-TOURS NOTE D INFORMATION n 18

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1 ACADÉMIE D ORLÉANS-TOURS NOTE D INFORMATION n 18 HYGIENE ET SÉCURITÉ DÉCEMBRE 2000 Francis MINIER Inspecteur d Hygiène et de Sécurité Correspondant académique à la sécurité Tel : Secrétariat : Brigitte BARRIER poste Fax : ou Préambule Cette note d information est consacrée aux risques liés à la toxicité des produits chimiques et à l optimisation de leurs conditions de stockage et fait suite à la note n 15 concernant l étiquetage. Elle a été réalisée par Nathalie ANDRIEU, professeur de biotechnologies, intervenant dans des actions de formation académique, et reprend, entre autre, les données recueillies lors du stage relatif aux risques chimiques proposé par l Institut National de Recherche et de Sécurité. Evelyne LAPIER, Infirmière Conseillère Technique auprès de M. le Recteur a été associée à la rédaction du chapitre consacré à la gestion d accidents. Sommaire - Introduction - Les différentes voies de pénétration dans l organisme - Le produit chimique dans l organisme - Les différentes formes de toxicité - Les valeurs limites de toxicités - Relation pictogrammes / toxicité / phrases de risque - Le stockage Nota : Le contenu de cette note d information s inspire des différentes publications existantes dans le domaine de l hygiène et de la sécurité, et des textes réglementaires ; il ne saurait s y substituer. Nota : Les textes réglementaires sont repérés en caractères italiques. 1

2 1 INTRODUCTION Sont évoqués, dans cette note d information, les risques liés à la manipulation des produits dangereux, puis la toxicité des produits chimiques, avec les objectifs suivants : - connaître les différentes voies de pénétration - prendre en compte la signification des valeurs limites - savoir interpréter les pictogrammes 71 tableaux de maladies professionnelles sur 103 font référence à des produits chimiques. 2 RISQUES LIÉS A LA MANIPULATION DE PRODUITS DANGEREUX Parmi les risques liés à la manipulation de produits dangereux on trouve : - Le risque incendie/explosion - Le risque de brûlures - Le risque de projections - Le risque d intoxications - Les risques pour l environnement 2-1 Le risque incendie/explosion Définition - incendie : c est une combustion incontrôlée. - Explosion : c est une combustion extrêmement rapide entraînant une déflagration. Les conditions d un incendie ou d une explosion : La réunion de trois facteurs provoque ces réactions violentes. Triangle du feu Présence d un COMBURANT Présence d un COMBUSTIBLE ( oxygène, chlorate ) ( gaz, essence, alcool.) FEU EXPLOSION Présence d une SOURCE D INFLAMMATION - flamme, point chaud - étincelle électrique ou électrostatique - choc, frottement 2

3 Ces risques sont liés à l utilisation de gaz comme moyen de chauffe et à l utilisation de produits inflammables ou explosifs et de produits comburants. La suppression d un seul des trois facteurs élimine le risque. Ainsi les moyens de prévention sont les suivants : - Ne jamais mélanger un produit comburant avec un produit combustible (ou respecter scrupuleusement les dosages et préconisations dans le cas par exemple du mélange nécessaire d une résine thermodurcissable combustible- avec un catalyseur comburant-. - Ne jamais stocker un comburant à coté d un combustible - Ne jamais approcher de la flamme ou d un interrupteur ces deux types de produit. - Manipuler ces produits dans une salle munie d une bonne ventilation. - Ne pas stocker ces produits dans des réfrigérateurs non sécurisés. - Ne pas approcher des produits inflammables/explosifs d une installation électrique pouvant générer une étincelle ; matériels électriques antidéflagrant pour les zones de stockage. - Ne pas placer des produits inflammables/explosifs près d une source de chaleur : four, étuve, radiateur, emplacement ensoleillé. - Avoir une couverture ignifugée dans la salle - Avoir un extincteur adapté au type de feu (et identifié comme tel) et un système d alarme. En ce qui concerne l utilisation du gaz : Aucune réserve de gaz n est possible à l intérieur d un bâtiment. L arrivée de gaz doit se faire de l extérieur. Les conduites sont munies de deux vannes de fermeture : une pour l alimentation du bâtiment, une coupant l alimentation de la salle. Les vannes sont fermées lorsque le gaz n est pas utilisé. L interrupteur d arrêt d urgence peut également fermer les électrovannes d arrivée de gaz. 2-2 Risque de brûlures chimiques Ce risque concerne la manipulation de produits corrosifs. Ainsi un contact direct avec la peau génère une brûlure c est à dire une destruction plus ou moins profonde de la peau. Ici ce sont les mains et les yeux les plus exposés. Les moyens de préventions : - utiliser des gants en latex ou en nitrile (les fabricants donnent des informations sur les compatibilités produits manipulés / matière utilisée pour les gants). - porter des lunettes de sécurité - Eviter de porter des lentilles - Trouver un système supprimant la manipulation directe. - Avoir un rince œil Les voies respiratoires peuvent aussi subir des brûlures par émanation de vapeurs corrosives (vapeurs acides ). On manipule alors sous une sorbonne. 3

4 2-3 Risque d intoxication ou de cancer Il concerne la manipulation de produits nocifs et toxiques dont certains sont très volatiles. Ces produits pénètrent dans le sang où ils ont un effet toxique. Pour manipuler ces classes de produits il est nécessaire de : - Manipuler dans un local bien aéré, de travailler sous une sorbonne ou porter un masque adapté. - Respecter les consignes d hygiènes du laboratoire : ne pas manger, ne pas boire, ne pas fumer, ne pas utiliser de récipients à usage alimentaire pour stocker des produits, se laver les mains après les manipulations. - Empêcher tout contact avec la peau et les muqueuses : gants, lunettes de sécurité et blouse sont obligatoires - Avoir un rince œil - Port des EPI (équipement de protection individuel) 2-4 Risque de projection Le mélanges de produits incompatibles sont à l origine de réactions violentes comme un mélange d un acide fort et d une base forte concentrée. Ainsi certains produits réagissent vivement avec l eau. C est le cas des acides concentrés. D autres produits suite à un contact avec l eau dégagent des gaz toxiques ou inflammables (mention des phrases R14 R29 ou R15 sur l étiquette). Il faut donc s assurer de la compatibilité des produits avant leur mélange (bien lire les étiquettes). Pour le chauffage, utiliser des fluides caloriporteurs adaptés. 2-5 Risques liés à l environnement La pollution de l environnement s effectue de 2 façons : la contamination (transfert de polluant dans l eau, l air ou le sol) et la bioaccumulation (polluant assimilé par des organismes comme les poissons et stockés dans leurs tissus). Les plus importants rejets concernent les rejets à l égout de liquides pollués. Ces polluants contaminent ensuite les eaux de rivières, les nappes phréatiques et les sols. Il s agit de solvants organiques pour peintures, d hydrocarbures, de décapants, de peintures et de métaux lourds. Tout produit polluant doit être récupéré, stocké et recyclé par une entreprise spécialisée. (la traçabilité du déchet sera ainsi assurée). 4

5 2-6 La gestion d accidents Un accident se gère en 2 temps : 1- Protéger : 2- Alerter les secours Neutraliser la cause Eloigner l individu en danger S Si perte de connaissance : position latérale de sécurité SSi arrêt respiratoire : enlever ce qui peut gêner la respiration et bascule prudente de tête en arrière) SSeules les personnes munies d une Attestation de Formation aux Premiers Secours ou du brevet de Sauveteur Secouriste du Travail ont compétence pour réaliser ces manipulations Appel d urgence : - le numéro de l infirmerie - SAMU : 15 - pompier : 18 - Appel européen - d urgence : 112 Message : âge - adresse, lieu - cause de l accident - état de la personne et Envoyer quelqu un au devant des secours. Cas de traumatisme Ne pas bouger la victime Les autres actions ne sont traitées que par des secouristes formés et expérimentés S Cas de brûlure thermique - étouffer les flammes - Passer sous l eau froide pendant 5 mn minimum (plus si avis médical). Cas de brûlure chimique Peau : laver immédiatement et abondamment à l eau pendant 15 mn. Yeux : laver immédiatement et abondamment à l eau l œil pendant 15 mn. Cas d inhalation de gaz toxiques - Evacuer les personnes autour du site pollué - Aller chercher l individu avec un masque et l amener dans lieu aéré. Cas d ingestion - Ne pas faire vomir ni faire boire la victime. - Indiquer au service de secours la substance (étiquette et fiche de données de sécurité) ingérée et la quantité. 5

6 3 LES DIFFÉRENTES VOIES DE PÉNÉTRATION DANS L ORGANISME 3-1 Pénétration par voie orale Le plus souvent la pénétration digestive se produit accidentellement, par imprudence ou par manque d hygiène : mains non lavées en fin de manipulation, pipettage à la bouche, utilisation de récipients alimentaires pour le stockage de produits chimiques. Les acides sont absorbés au niveau de l estomac (ph acide) tandis que les bases sont absorbées au niveau du duodénum (ph basique). Les substances corrosives génèrent des brûlures du tube digestif. De plus acides et bases peuvent passer dans le sang et atteindre certains organes (attaque du foie par les bases) 3-2 Pénétration par voie cutanée La peau est une barrière naturelle qui peut être franchie de 2 manières par les produits chimiques : - Dégradation de la peau au cours d un contact ; cas de produits corrosifs et irritants - Dissolution du produit chimique dans les graisses et pénétration dans le sang ; cas des amines et sels quaternaires, des solvants organiques, du benzène et du mercure. 6

7 Légende : Ca : capillaire artériolaire a : artériole (petite artère) v : Veinule (petite veine) Cv : capillaire veineux M : muscle G. seb : glande sébacée (sécrète le sébum) G sud : glande sudoripare (sécrète la sueur) P : poil D : derme E : épiderme e.l.a. : enduit lipo-acide de protection (couche de protection superficielle) Voie de pénétration 1 : C est la voie la plus directe et donc la plus rapide. Les toxiques pénètrent directement dans le sang au niveau des capillaires. Ex : éther de glycol Voie de pénétration 2 : Les toxiques passent par les glandes sudoripares puis diffusent ensuite vers les capillaires où ils pénètrent dans le sang. Voie de pénétration 3 : Les toxiques passent par les glandes sébacées situées à la base de chaque poil. Ils diffusent ensuite vers les capillaires puis passent dans le sang. Remarque : les produits corrosifs ne diffusent pas à travers la peau mais ils dégradent ce tissu. Il ne peut plus ensuite exercer son rôle de barrière naturelle protégeant l organisme. 3-3 Pénétration par voie respiratoire Un adulte respire 5 L d air par minute. La voie respiratoire est donc une voie de pénétration très rapide. Il existe trois formes de polluants empruntant cette voie : - les gaz - les vapeurs - les aérosols 7

8 Suivant la taille des particules elles se déposent à divers endroits de l arbre bronchique : Taille des particules(µm) Page 9 la pénétration par voie respiratoire 3-4- La pénétration oculaire Les produits chimiques agissent sur cette muqueuse comme sur la peau : - soit ils endommagent la muqueuse - soit ils la traversent pour se retrouver dans le sang Une projection de soude (déboucheur liquide par exemple) dans les yeux peut occasionner une perte de la vue. 8

9 La pénétration par la voie respiratoires CAVITE NASALE Réchauffement et humidification de l air. Système de protection : les poils Taille des particules éliminées : diamète > 10 µm BRONCHES Système de protection : Ces paroi sécrètent un liquide viscqueux : le mucus et possèdent des cils. Le mucus enveloppes les particules inspirées et le mouvement des poils remonte ces sécrétions vers la gorge où elles sont éliminées (par la toux ou la dédlutition). Vitesse de l air Taille des particules éliminées: diamètre entre 2 et 10 µm ALVEOLES PULMONAIRES Système de protection : le système immunitaire. La paroi des alvéoles est très fine et laisse passer facilement vers le sang les particules ayant un diamètre inférieur à 0.5 µm Taille des particules éliminée : diamètre entre 2 et 0.5 µm. Surface d absoption 9

10 4 LE DEVENIR DU PRODUIT CHIMIQUE DANS L ORGANISME Ici on ne parle que des produits chimiques à action générale sur l organisme, il s agit donc de produits ayant pénétré dans l organisme. Ex : benzène, les vapeurs acides, les solvants organiques, le mercure, le chrome. ; 4-1 Le transport Le produit est : - soit dissout dans le sang - soit fixé à une protéine - soit fixé à une cellule 4-2 L action au niveau des organes Le produit chimique peut avoir une action pléïotrope ou agir sur un organe cible. Exemples : - Le benzène : action sur la moelle osseuse - Les solvants organiques : action sur les reins, le foie, le système nerveux - Le trichloroéthylène : action sur le système nerveux 4-3 La biotransformation et l élimination Les produits chimiques sont dégradés dans l organisme par le système de détoxification du foie. Les métabolites résultants de cette dégradation peuvent être moins toxiques ou plus toxiques que le produit originel. Les métabolites sont ensuite éliminés par les urines ou par voie pulmonaire. Il existe une élimination beaucoup plus lente par la salive, la peau, les cheveux et les ongles. 5 LES DIFFÉRENTES FORMES DE TOXICITÉS 5-1 Le produit n a pas de toxicité propre Le produit chimique peut se substituer à l oxygène de l air en cas de confinement. La quantité normale d oxygène dans l air est de 21%. Si cette quantité devient inférieure à 16 %, il y a un risque d évanouissement. 5-2 Le produit a un effet local - brûlure de la peau et des muqueuses - irritation, rougeur, démangeaisons, conjonctivite, irritation des voies respiratoires 10

11 5-3 Le produit a un effet général - nausée, vomissement, maux de tête, vertige, gêne respiratoire - arrêt respiratoire 6 LA MESURE DE LA TOXICITÉ ET VALEUR LIMITE DE TOXICITÉ La valeur limite d un composé chimique représente sa concentration dans l air que peut respirer une personne pendant un temps déterminé sans risque d altération pour sa santé. - VLE : Valeur Limite d Exposition Valeur plafond mesurée sur une durée maximale de 15 minutes, son respect permet d éviter le risque d effet toxique immédiat ou à long terme. - VME : Valeur limite Moyenne d Exposition : Elle est estimée sur la durée d un poste de travail de 8 heures, elle est destinée à protéger le travailleur des effets toxiques à long terme. Elle peut être dépassée sur de courtes périodes à condition de ne pas dépasser la VLE. Des relevés d atmosphères peuvent être effectués sur demande par la CRAM, ils déterminent à l aide de dosimètres la concentration atmosphérique d un polluant. Remarque : Avant d effectuer le relevé il faut s assurer du polluant en présence ; on ne peut doser qu un produit pur. 7 RELATION PICTOGRAMMES / TOXICITÉ / PHRASES DE RISQUE 7-1 Le risque incendie/explosion Classification Pictogramme Phrase de risque Exemple Explosif R 2 Risque d explosion R 3 Grand risque d explosion TNT Sels d acide picrique Comburant R7 peut provoquer un incendie R8 favorise l inflammation R9 peut exploser en mélange Péroxydes organiques Péroxyde inorganiques certains chlorates : chlorate de soude (désherbant) 11

12 Extrêmement inflammable R12 Extrêmement inflammable Ether éthylique Sulfure de carbone (peinture aérosol) Facilement inflammable R11 Facilement inflammable R15 Dégagement de gaz extrêmement inflammables au contact de l eau R17 Spontanément inflammable à l air Colle néoprène Acétone Ethanol Xylène (diluant et peinture) Inflammable R10 inflammable White spirit Vernis en polyuréthane (vernis à bois) Essence de térébenthine 7-2 Le risque de brûlures chimiques et d irritation Classification Pictogramme Phrase R Exemple Corrosif Destruction tissulaire T < 3 Corrosif Destruction tissulaire 3 <t<4h Irritant Inflammation importante de la peau Irritant Lésions oculaires importantes Irritant Lésions oculaires graves Irritation du système respiratoire R 35 Provoque de graves brûlures R 34 Provoque des brûlures R 38 Irritant pour la peau R 36 Irritant pour les yeux R41Risque de lésions oculaires graves R 37 Irritant pour les voies respiratoires Acides et bases concentrés ( acide chlorhydrique, soude caustique) Eau de javel Ammoniac Acide sulfamique (détartrant cafetière) Colle vynile Xylophène (insecticide pour le bois) Résine époxydique (colle carrelage) 12

13 7-3 Le risque d intoxication Classification Pictogramme Phrase R Exemple Très toxique R 26 R 27 R 28 Très toxique par inhalation, contact cutané, ingestion Sulfure d hydrogène Cyanure Toxique R 23 R 24 R 25 Toxique par inhalation, contact cutané, ingestion Mercure Formol Nocif R 20 R 21 R 22 Nocif par inhalation, contact cutané, ingestion Ethylène glycol (antigel) Xylène (diluant de peinture) Hydrocarbures (insecticide du bois) Oxyde cuivreux (insecticide jardin) 7-4 Le risque d allergie Classification Pictogramme Phrase R Effets Nocif R 42 Peut entraîner une sensibilisation par inhalation Fréquente réaction de sensibilisation par inhalation Irritant R 43 Peut entraîner une sensibilisation par contact avec la peau Sensibilisation possible par contact cutané 13

14 7-5 Le risque de cancérisation / malformation / stérilité Classification Catégorie Pictogramme Exemples Phrase R Cancérogène 1 2 Amiante Benzène Chlorure de vynile R 45 Peut causer le cancer R 49 Peut causer le cancer par inhalation 3 Gazoil Antimoine Chloroforme Sulfate de nickel R 40 Possibilité d effets irréversibles Mutagène 1 2 Dichromate de potassium Benzopyrène R 46 Peut causer des altérations génétiques 3 Atrazine R 40 Possibilité d effets irréversibles Toxique pour la reproduction 1 2 Monoxyde de carbone Dérivés de plomb R 60 Peut altérer la fertilité R 61 Risque d effets néfastes pour l enfant lors de la grossesse 3 Sulfure de carbone Dérivés de plomb R 62 Possibilité d altération de la fertilité R 63 Risque possible pendant la grossesse d effets néfaste pour l enfant 14

15 7-6 Le risque de pollution Classification Exemples Pictogramme Phrase R Substances dangereuses pour l environnement aquatique Aminotriazole (desherbant sélectifs) R 50 Très toxique pour les organismes aquatiques R 51 Toxique pour les organismes aquatiques R 53 Peut entraîner des effets néfastes à long terme sur l environnement aquatique Substances dangereuses pour l environnement aquatique R 52 Nocif pour les organismes aquatiques Substances dangereuses pour l environnement non aquatique Essence de térébenthine R 54 Toxique pour la flore R 55 Toxique pour la faune R 56 Toxiques pour les organismes du sol R 57 Toxique pour les abeilles R 58 Peut entraîner des effets néfastes à long terme sur l environnement 15

16 8 LE STOCKAGE L objectif est d optimiser l organisation des stockages de produits dangereux. Ne sont pris en compte ici que les stockages de faibles volumes, et non les stockages importants, en cuves par exemple. 8-1 Les risques liés au stockage - le risque de fuites et de déversements liés à la chute, au vieillissement de l emballage ou suite à un choc - Le risque d émanation - Le risque d incendie / explosion - Le risque de décomposition En cas de chute de flacons ou de récipients et donc de mélange inopiné de produits, on veillera à ne pas s exposer à des gaz ou vapeurs résultant d une réaction chimique, l odeur n étant pas un indice pertinent pour évaluer le danger potentiel. 8-2 L organisation du stockage Pour organiser le stockage de produits chimiques il faut : 1- identifier les dangers que présente chaque produit 2- Identifier les réactions chimiques dangereuses pouvant se produire en cas d accident 3- Organiser le local de stockage - Implantation des locaux : - Facilement accessibles - A l écart si possible des zones d habitation et de travail - Conception du local : - Sol : en pente avec bac de rétention - Murs : si le local n est pas isolé, il faut des murs coupe-feu 2 heures dans le cas où le local contiendrait des produits inflammables ; les murs de séparation interne doivent avoir une résistance au feu de 1 heure - Aération : normalement si les produits sont fermés de façon étanche, une ventilation naturelle suffit (entrée d air partie basse avec sortie d air à l opposé en partie haute) - Allées : Pour la circulation de personnes : largeur > 0.8 m ; pour la circulation d engins : espace de plus de 1 m par rapport à la largeur de l engin. - Rangement : Le rangement des produits doit tenir compte de leur compatibilité, de leurs propriétés (carburant / comburant acide / base.) : 1- Ranger les produits par classe 2- Eloigner les produits incompatibles 3- Séparer les inflammables 16

17 Tableau des compatibilités et incompatibilités au niveau du stockage (d après I.N.R.S.) - ne doivent pas être stockés ensemble O ne doivent être stockés ensemble que si certaines dispositions particulières sont appliquées + peuvent être stockés ensemble - On doit signaler par un pictogramme chaque classe de produit au niveau du rayonnage. - Chaque flacon doit avoir son étiquette lisible et être disposé dans un bac de rétention. - Les étagères pour produits en petit flaconnage doivent être peu profondes et très solides - La gestion : - Etablir un plan de stockage - Tenir un registre des stocks (indiquer la date de livraison sur le logiciel et le flacon) - Ne pas dépasser la capacité maximale du local de stockage (produit total et classe de produit) - Faire tourner suffisamment le stock (sinon risque de dégradation de produits) CODE DU TRAVAIL : Règles générales de prévention du risque chimique : articles R à R Contrôle du risque chimique sur les lieux de travail : articles R à R Sous-sections 6,7 et 8 Aération, assainissement : articles R à R

18 BIBLIOGRAPHIE A votre travail ou chez vous, vous utilisez des produits chimiques Edition INRS ED 744 Classification, emballage et étiquetage des substances et préparations chimiques dangereuses, guide de classification et d'étiquetage Edition INRS ND 1961 Déchets dangereux dans l'entreprise Edition INRS ED 824 Enseigner la prévention des risques professionnels, le risque chimique Edition INRS ED 1504 Guide d'étiquetage, physique et chimie dans les sections d'enseignement professionnel Ministère Education Nationale Direction de l'enseignement scolaire Service des établissements Edition Mai 1998 La sécurité au laboratoire Edition CNPP.AFNOR Les risques professionnels, Repère pratique Edition Nathan 1998 Manipulation dans les laboratoires de chimie Edition INRS ND Moi dans mon entreprise j'étiquette les produits méchants Edition INRS ED 745 Produits chimiques cancérogènes, mutagènes, toxiques pour la reproduction Edition INRS ND Stockage et transfert des produits dangereux Edition INRS ED 753 Valeurs limites d'exposition professionnelle aux agents chimiques en France Edition INRS ND 2098 Fiche sur le risque chimique Observatoire national de sécurité 18

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