En plus des échantillons réguliers, des échantillons additionnels de contrôle de la qualité ont été récoltés.

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1 ANNEXE 8.7 PROGRAMME DE CONTRÔLE DE LA QUALITÉ MIS EN PLACE DANS LE CADRE DU PROJET KONIAMBO POUR L ÉCHANTILLONNAGE ET L ANALYSE DES ÉCHANTILLONS D EAU ET DE SÉDIMENTS D EAU DOUCE CONTRÔLE DE QUALITÉ LORS DE L ÉCHANTILLONNAGE Afin de s assurer de la qualité des échantillons récoltés lors des différentes campagnes d échantillonnage, un aide-mémoire a été préparé à l usage des personnes responsables des campagnes de terrain. Un résumé des mesures de contrôle de la qualité mis en place lors de l échantillonnage de l eau et des sédiments d eau douce est présenté ci-après : L étalonnage de tous les appareils de mesure a été fait à chaque jour, avant et au retour du terrain, en respectant les instructions de calibration décrites dans le manuel de l utilisateur pour chaque appareil (conductivimètre, turbidimètre, oxymètre et ph mètre). L équipe d échantillonnage a toujours procédé en premier lieu, aux mesures in situ des paramètres physico-chimiques, puis à l échantillonnage de l eau, avant d effectuer l échantillonnage des sédiments, ceci afin d éviter d échantillonner de l eau altérée par le brassage des sédiments. En plus des échantillons réguliers, des échantillons additionnels de contrôle de la qualité ont été récoltés. - 1 série d échantillons de plus (sélectionnée aléatoirement) à chaque 10 stations. Il s agit d un échantillon appelé «fantôme» identique à l échantillon régulier et qui est récolté en utilisant les mêmes techniques d échantillonnage, les même types de contenants, les mêmes types d agents de conservation et prélevé au même moment, sauf que le numéro de l échantillon est totalement différent de celui de la station. Seule l équipe d échantillonnage peut faire la correspondance entre le numéro de l échantillon fantôme et celui de la station. Le laboratoire ne doit jamais savoir de quelle station il s agit. Idéalement l eau récoltée est divisée également dans les bouteilles vouées aux mêmes analyses. - 2 séries supplémentaires d échantillons à chaque 20 stations; c est-à-dire, qu à la 20ième station, il faut prendre 4 séries d échantillons, soit une série d échantillons

2 réguliers, une série d échantillons fantômes et deux séries de réplica (duplicata et triplicata). Un réplica est un échantillon identique à un échantillon régulier, sauf que le numéro d identification de l échantillon est légèrement différent de l échantillon régulier tout en conservant le numéro de la station. Par exemple, si nous sommes à la station no 15, l échantillon régulier portera le numéro 15A, le duplicata portera le numéro 15B et le triplicata portera le numéro 15C. La technique d échantillonnage est la même que pour un échantillon régulier. Ainsi, le laboratoire peut faire le lien entre le numéro de l échantillon et le numéro de la station. L équipe d échantillonnage doit, dans la mesure du possible, remplir chacune des trois bouteilles ou contenants avec le même prélèvement d eau ou de sédiments. À chaque campagne d échantillonnage, un blanc de terrain a été récolté pour les métaux dissous. Il s agit, pour une station donnée, de procéder comme pour un échantillon régulier, mais de filtrer de l eau distillée au lieu de l eau de la rivière. L eau filtrée est recueillie dans une bouteille identifiée «blanc de terrain, avec le numéro de la station». Cette manipulation est réalisée pour une seule station, lors de la campagne d échantillonnage, à l aide d une unité de filtration qui n a jamais été utilisée. Pour que cette analyse soit significative, il faut faire le «blanc de filtration» dans les mêmes conditions de terrain que les échantillons d eau pour les métaux, et non pas le soir, au camp, une fois que les équipements de filtration auront été empaquetés et transportés. Les échantillons récoltés ont été placés, le plus rapidement possible, au frais (4±2 C) et à l abri de la lumière, ex : dans une glacière propre contenant de la glace. L équipe de terrain s est assurée que les échantillons destinés aux analyses microbiologiques ont été transmis au laboratoire dans un délai inférieur à 30 heures.

3 CONTRÔLE DE QUALITÉ DU LABORATOIRE Le programme de contrôle de la qualité du laboratoire comprend des paramètres intra laboratoire (blanc de méthode, matériau de référence, duplicata, échantillon fortifié et étalons analogues) ainsi que des duplicata inter laboratoires. Le blanc de méthode consiste en la réalisation d une analyse au moyen de réactifs seulement. Il est analysé sur une base régulière en suivant intégralement toutes les étapes de la méthode analytique. Cette procédure permet d évaluer les contaminations potentielles inhérentes à la méthode analytique telles que les réactifs, la verrerie ou encore les conditions environnementales. Le matériau de référence interne est un échantillon provenant de source interne dont la concentration d un ou plusieurs paramètres est connue. Il s agit souvent d un échantillon fortifié où l ajout a été fait dans de l eau déminéralisée ou dans un sol non contaminé. Pour les échantillons préparés à l interne, le laboratoire doit utiliser des étalons de lots 1 différents de ceux employés pour les déterminations. Ce type d échantillon permet de vérifier sur une base régulière que la procédure analytique utilisée est sous contrôle. Il mesure la performance d une méthode et permet de prendre une décision sur l acceptabilité des résultats analytiques. La concentration de cet échantillon est confirmée périodiquement par un matériau de référence certifié (lorsque disponible). Un matériau de référence certifié (MRC) est un matériau de référence dont une ou plusieurs valeurs de la ou des propriétés sont certifiées par une procédure techniquement valide. Le MRC présente un certificat ou un autre document à cet effet, qui l accompagne ou qui peut lui être rapporté, qui est délivré par un organisme de certification. Ce type d échantillon permet de confirmer les échantillons contrôles et de mesurer la performance des méthodes analytiques au point de vue de leur justesse. Le duplicata est un échantillon qui a été subdivisé en deux parties dont chacune est analysée simultanément (du pré-traitement au dosage) dans le même lot d analyses. L analyse d un duplicata donne un aperçu, lorsque l échantillon est parfaitement homogène, 1 Un lot d analyses est constitué d un groupe d échantillons inconnus et d échantillons de contrôle de la qualité soumis simultanément à l analyse d un paramètre donné en utilisant la même méthode d analyse. Le nombre maximal d échantillons inconnus par lot d analyses est de 20.

4 de la variation associée à la méthode analytique. Sinon, cette analyse met en évidence le degré d hétérogénéité d un échantillon (particulièrement pour les échantillons solides). L échantillon fortifié (ajout dosé) est un échantillon inconnu dans lequel une quantité connue d une ou plusieurs substances chimiques d intérêt a été ajoutée avant les étapes de préparation et d analyse. La concentration ajoutée correspond au domaine de concentration normalement mesurée pour ce paramètre dans le projet. L analyse d un échantillon fortifié permet de déterminer s il y a présence d effets de matrice lors d une analyse. La quantité ajoutée doit être récupérée en sus de la quantité déjà présente dans l échantillon. Cet élément de contrôle permet de déterminer le pourcentage de récupération de la méthode (pour la matrice vérifiée). Les étalons analogues sont des étalons de nature organique appartenant généralement à la même famille que les produits analysés et dont la probabilité de présence dans les échantillons est très faible. Ces étalons sont utilisés en spectrométrie de masse. Ils permettent d établir le pourcentage de recouvrement d une méthode analytique et de faciliter l appréciation des résultats. Les fréquences d application des contrôles de la qualité sont les suivantes : courbe d étalonnage (ou vérification) à chaque journée d analyse et vérification de l étalonnage à la fin de chacun des lots d analyses; blanc de méthode (1/lot, maximum 20 échantillons inconnus); matériau de référence interne ou certifié (1/lot, maximum 20 échantillons inconnus); duplicata (1/20 échantillons inconnus); échantillon fortifié (1/20 échantillons inconnus); étalons analogues (à chaque échantillon inconnu lorsqu applicable). Les contrôles de qualité intra laboratoire ont été réalisés par le laboratoire ALS et les contrôles inter laboratoires par le Queensland Laboratory, tous deux d Australie. Les résultats de ces contrôles ont été transmis à un laboratoire canadien indépendant (BodyCote Technitrol inc., ISO guide 25 et ISO 9002) afin d évaluer l acceptabilité des résultats analytiques des échantillons d eau douce et des sédiments de rivière. Un critère d acceptabilité a été établi pour chacun des composés analytiques retenus pour le projet. Il

5 s agit d une échelle d acceptabilité à trois niveaux ; les résultats étant jugés acceptables (code 1), douteux (code 2) ou inacceptables (code 3). Les définitions de l échelle d acceptabilité déterminée par BodyCote Technitrol inc. sont présentées ci-après : résultats analytiques acceptables (code 1) : paramètres de contrôle de la qualité conformes ou ne permettant pas de douter de la fiabilité des valeurs obtenues. résultats analytiques douteux (code 2) : variabilité et/ou justesse des résultats susceptibles d être moins performantes que ce à quoi on pourrait s attendre ; valeurs à considérer en fonction des normes applicables (possiblement litigieux si les résultats sont près des normes). résultats analytiques inacceptables (code 3) : paramètres de contrôle de la qualité non-conformes laissant peu de fiabilité aux valeurs obtenues ; cela ne peut exclure des erreurs de calculs, des erreurs de saisies ou toute autre source d erreur. La recommandation de ne pas utiliser ces valeurs est formulée envers ces paramètres analytiques. N/A Interprétation du CQ non-applicable : code indiqué lors de l absence de contrôle de la qualité pour un paramètre analytique donné.