Les Rencontres LLB & SOLEIL : Diffraction de poudres : 2-3/03/06 Juan Rodriguez-Carvajal - LLB Françoise Damay - LLB Erik Elkaim - SOLEIL

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1 Les Rencontres LLB & SOLEIL : Diffraction de poudres : 2-3/03/06 Juan Rodriguez-Carvajal - LLB Françoise Damay - LLB Erik Elkaim - SOLEIL CRMHT Les techniques d analyse issues du synchrotron : Application aux calculs urinaires D. Bazin1, M. Daudon2, P. Chevallier3, S. Rouzière1, E. Elkaim4, D. Thiaudière4, B. Fayard1, E. Foy3, P.A. Albouy1, G. André5, A. Cousson5, G. Matzen6, E. Veron6 1 Laboratoire de Physique des Solides, Bat 510 Université Paris XI, 91405, Orsay, France. 2 Laboratoire de Biochimie A, Hôpital Necker, 149 Rue de Sèvres, Paris Cedex 15, France. 3 Laboratoire P. Sue (CEA-CNRS) Saclay, Gif sur Yvette Cedex 91191, France. 4 Synchrotron SOLEIL Gif-sur-Yvette Cedex, France. 5 Laboratoire Leon Brillouin, (CEA-CNRS) Saclay, 91191Gif-sur-Yvette Cedex, France. 6 CRMHT - CNRS 1D avenue de la Recherche Scientifique Orléans Cedex 2,France. 1

2 I Le rôle des métaux C1 - Whewellite C2- Weddellite AU0 AU2 Br - Brushite CA- Carbapatite Cys- Cystine PAM- Struvite CaC2O4.H2O CaC2O4. 2H2O C5H4N4O3 C5H4N4O3 2H2O CaHPO4-2H2O Ca10 (PO4)6 CO3 C6H12N2O4S2 NH4MgPO4 6H2O Certains métaux sont connus pour accélérer ou inhiber la croissance de calculs rénaux. Le but initial de cette étude est multiple 1/ Identifier les métaux présents, 2/ Corréler la nature des métaux avec la structure cristallographique de la lithiase. 3/ Déterminer l environnement local (sa sphère de coordination) et l état électronique du métal The influence of some metallic ions and their complexes on the kinetics of crystal growth of calcium oxalate F. Grases, C. Genestar and A. Millán, Journal of Crystal Growth 2

3 II.a La mfluorescence - le dispositif expérimental Niveau atomique /S11 S11N25167 Baz472 Ca K alpha Ca K béta Fe K alpha Fe K béta 10 4 CuK alpha CuK béta Ca Zn K alpha Zn K béta Br K alpha Br K béta Sr K alpha 1000 Sr K béta Pb La Fe Cu Zn Pb Br Sr Pb Lb1 Pb Lb2 Pb Lg Fig.S11N Energy 3

4 II.b La mfluorescence -c 135 mm 240 mm 14 mm 10 mm 100mm x 100mm 1 0,1 Fe Cr (contamination) Si (colle kapton) Ca Ca P 0,01 0, Energie (ev)

5 II.c La mfluorescence -Conclusion Préliminaire C1 - Whewellite C2- Weddellite AU0 AU2 Br - Brushite CA- Carbapatite Cys- Cystine PAM- Struvite CaC2O4.H2O CaC2O4. 2H2O C5H4N4O3 C5H4N4O3 2H2O CaHPO4-2H2O Ca10 (PO4)6 CO3 C6H12N2O4S2 NH4MgPO4 6H2O 92 échantillons 2KeV<E<18KeV Ca, S Sr, Se,Rb Fe Zn, Cu Pb Ca2+ Catalyse Zn2+,Fe2+,Cu2+,Pb2+ Substitution Heavy elements in urinary stones, M. Daudon, D. Bazin, P. Chevallier, G. Matzen, Soumission en 03/06 à Urological Research 5

6 III.a La diffraction des neutrons - dispositif expérimental a (Å) b (Å) c (Å) a UA0, P 21/a UA2, P n a b P.N.D. & F.T.-I.R. b g 60% UA0 [600(20)Å] - 40% UA2 [250(80)Å] 6

7 III.b La diffraction neutronique : Résultats IntensitŽ DIffractŽe coquille externe Noyau Noyau Coquille externe IntensitŽ diffractže (u.a.) q coquille externe Noyau N Revisiting the atomic structure of uric acid kidney stones M. Daudon, D. Bazin, G. André, Soumission en Avril

8 III.c La diffraction neutronique : Résultats Cystine Va-Vb Cys5a Cys5b N12319 D=700Å N16072 D=1300Å N9102 D=1600Å N28642 D=1600Å N17260 D=1300Å N27916 D=1450Å N27690 D=2200Å & D=15100Å N33239 D=2600Å N32285 D=3500Å & D=5100Å N20093 D=1100Å Trois familles suivant la taille des cristallites. 8

9 IV. La plaque de Randall - l interface minérale - tissu C1 C2 CA- Carbapatite Ca10 (PO4)6 CO3 Ca10-x+y Mx-y (PO4) 6-x (OH)2+2y-x (CO3)x Ax-2y, nh2o 4 mm CA (PR) où M est un autre cation (Mg ou K par exemple), A est un autre anion (Cl ou F) Randall Plaques : an investigation through mfluorescence and mdiffraction. D. Bazin, M. Daudon, P. Chevallier, S. Rouziere, E. Elkaim, D. Thiaudiere, B. Fayard, E. Foy, P.A. Albouy, G. André, Soumission en Juin

10 V. La spectroscopie d'absorption X Matériaux dépourvus d ordre à grande distance Zn K edge ZnO Pb L edge Absorption Absorption Absorption III N21394 N32377 Absorption Fe K edge Zn K edge N32920 N6731 Fonction de distribution radiale Zn K edge ZnO N21394 N32377 N32920 N E(eV) Energie (ev) E(eV) Energy-E (ev) 0 N Zn R( ) - Cte Sélectivité chimique : Zn, Fe, Pb àétat électronique ( Zn2+ ou Zn 0) àpremières sphère de coordination àn : Nombre de voisin - R : Distance interatomique- Nature des voisins 10

11 Conclusion & Perspectives La Plaque de Randall - Apatite synthétique (CIRIMAT UMR 5085) Calculs Salivaires, Pancréatiques, Biliaires, vésicaux Cristaux de liquide articulaire, Biopsies Les calcifications tissulaires - oncologie sein collaboration avec l Institut Gustave Roussy testicule collaboration avec l Hopital tenon articulations, ovaires Modélisation moléculaire : interaction protéine - minérale CRMHT Suisse Afrique du sud 11

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