Chimie Organique I. Acide 3-Méthylheptanoïque 1. Assistante : Ouizem Souad. Abegg Daniel 2. Laboratoire avril 2008

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1 Chimie rganique I Acide 3-Méthylheptanoïque 1 Assistante : uizem Souad Abegg Daniel 2 Laboratoire avril Projet 7 2

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3 Table des matières 1 Acide 3-Méthylheptanoïque Introduction But du projet Schéma des réactions Utilisation du produit Etapes de synthèses Mécanisme Résultats et discussion Rendements Sec-butyl crotonate méthylheptanoate de 1-méthylpropyle Acide 3-méthylheptanoïque Questions Conclusion Parties expérimentales Annexes Spectres Fiche de toxicité Bibliographie 34 3

4 4 Table des matières

5 1 Acide 3-Méthylheptanoïque 1.1 Introduction But du projet La but de cette synthèse est la formation de l acide 3-méthylheptanoïque. Ce produit est obtenu en 3 étapes à partir l acide crotonique et du sec-butanol, puis il y ajout d un Grignard et finalement une hydrolyse Schéma des réactions H + H H 2 S 4 toluène acide crotonique sec butanol sec butyl crotonate Fig. 1.1: Étape 1 : Formation du sec-butyl crotonate 5

6 INTRDUCTIN sec butyl crotonate 1.n BuMgBr / CuCl E t 2 2. HCl, H 2 3 méthylheptanoate de 1 méthylpropyle Fig. 1.2: Étape 2 : Formation du 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle sec butyl 3 méthylheptanoate 1. aq. KH EtH 2. aq. HCl acide 3 méthylheptanoique H Fig. 1.3: Étape 3 : Formation de l acide 3-méthylheptanoïque Utilisation du produit L acide (R)-3-méthylheptanoïque est sécrété, par le scarabée bousier 1 (Kheper nigroaeneus), comme système de communication[5]. En synthèse il peut être utilisé pour la formation d acide gras par électrolyse[4]. L acide heptanoïque est utilisé dans les domaines des arômes[8] et cosmétiques[6] Etapes de synthèses 1. L oxygène du carbonyle de l acide crotonique est activé par protonation. Puis il y a une addition du nucléophile (sec-butanol) et une élimination de l hydroxyle protoné (H 2 ) de l acide. Finalement l ester formé (sec-butyl crotonate) est déprotoné. 2. L addition 1,4 (conjuguée) du réactif de Grignard sur la double liaison est catalysée par un organocuprate qui est hautement sélectif pour cette addition[13]. 3. L ester est hydrolysé par le KH, puis la protonation assure que tout le produit soit sous forme acide. 1 dung beetle

7 CHAPITRE 1. ACIDE 3-MÉTHYLHEPTANÏQUE Mécanisme 1 H H + H H + H 2 4 H H H + H 2 3 H 2 H H + H Fig. 1.4: Étape 1 ; Mécanisme de formation du sec-butyl crotonate[14] 1. Protonation : activation de carbonyle de l acide 2. Attaque nucléophile du sec-butanol sur le carbonyle de l acide crotonique 3. Prototopie puis départ de l eau qui régénère le catalyseur (H + ) 4. Déprotonation

8 MÉCANISME Br Mg 1 MgBr + MgBr 2 + H H 3 4 Fig. 1.5: Étape 2 ; Mécanisme de formation du réactif de Grignard et du 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle[2] 1. Formation du Grignard 2. Addition 1,4 du Grignard sur le sec-butyl crotonate 3. Protonation 4. Tautomérisation

9 CHAPITRE 1. ACIDE 3-MÉTHYLHEPTANÏQUE 9 H K 2 H 1 + K H H + K 3 H H + H Fig. 1.6: Étape 3 ; Mécanisme de formation de l acide 3-méthylheptanoïque[15] 1. Attaque nucléophile sur le carbonyle de l ion hydroxyle 2. Élimination de l alcoolate 3. Protonation pour tout mettre sous forme acide et alcool

10 RÉSULTATS ET DISCUSSIN 1.3 Résultats et discussion Rendements 1. Sec-butyl crotonate : m th = n acide crotonique MM sec-butyl crotonate = = g m exp = 9.97 g Rendement = 46.8% Le rendement théorique de cette étape (étape 1) est de 85-90%. La petite masse obtenu est peut être due au fait que la réaction n a pas été complète 2 et des pertes lors des extractions méthylheptanoate de 1-méthylpropyle : m th = n sec-butyl crotonate MM sec-butyl 3-méthylheptanoate = = 6.96 g m exp = 2.16 g Rendement = 31.04% Le rendement avec le catalyseur (CuCl) est de l ordre de 80-85%. Les raisons principales pour le faible rendement sont probablement une addition trop rapide du sec-butyl crotonate (produit étape 1) dans la solution du Grignard, ce qui causé la formation d un produit secondaire qui est le di-sec-butyl α (2-hexyl)-β methylglutarate 3 [9], en effet il reste un produit dans le ballon après la distillation, et le fait que le Grignard formé n était pas bon. Suite à des difficultés lors de la distillation il y a eu des pertes du produit avec des impuretés ml recueille dans le Dean-Stark, plus un peu d eau dans le ballon. Supposé était 3.25 ml d H 2 3 Point d ébullition : 145 C/1.5 mmhg

11 CHAPITRE 1. ACIDE 3-MÉTHYLHEPTANÏQUE Acide 3-méthylheptanoïque : m th = n 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle MM acide 3-méthylheptanoïque = = 1.59 g m exp = 0.50 g Rendement = 32.15% Le rendement théorique est de 90-94%. Ici encore le rendement est faible. Les pertes les plus probables sont les restes de produit sur le bord de la vaisselle. Rendement total : 3 Rendment exp total = = 4.67% étape=1 Le produit des rendements théoriques partiels donnent une fourchette de 61-72%. Comme attendu le rendement pratique est extrêmement faible, pour les raisons cité ci-dessus.

12 RÉSULTATS ET DISCUSSIN Sec-butyl crotonate H 3 H 6 H 7 H 5 H 4 H 2 H 1 Fig. 1.7: Sec-butyl crotonate Spectre RMN 1 H Le spectre RMN 1 H (figures 1.14 et 1.15) a été réalisé dans du chloroforme deutéré (CDCl 3 ) à une fréquence de 400 MHz. Attribution δ th [ppm] δ exp [ppm] Multiplicité Cte de couplage [Hz] δ H Triplet 7.44 δ H Multiplet δ H Doublet 6.28 δ H Sextet δ H Doublet δ H Multiplet δ H Doublet-doublet 1.58 ;6.91 Tab. 1.1: Déplacement RMN 1 H du sec-butyl crotonate Les déplacements expérimentaux sont aux environs des déplacements théoriques. Les plus grandes différences sont dues car les valeurs de la table ne sont que des moyennes. Pour les protons 1, 3, 5 et 7, il a été facile de déterminer leurs multiplicités et leurs constantes de couplages. Pour les autres il fut plus difficile. Pour l hydrogène 4, il aurait dû être un doublet de quartet ou un quartet de doublet mais sur le spectre le proton se montre comme un sextet, ce qui peut être expliqué par le fait que les constantes de couplages théoriques sont les mêmes. Le proton 6 quand à lui est un doublet de quartet mais il est impossible de simplifier le signal donc c est un multiplet. Mais grâce à la constante de couplage du proton 5, il peut être dit que la double liaison est trans (valeur typique 15 Hz contre 8 Hz pour une liaison cis). Pour les hydrogènes 2 toute simplification n est pas faisable, mais théoriquement il s agirait d un doublet de quartet ou quartet de doublet.

13 CHAPITRE 1. ACIDE 3-MÉTHYLHEPTANÏQUE 13 Les intégrales confirment le placement des différents protons sur le spectre. Les 3 méthyles donnent des intégrales de 3, l un est plus déblindé à cause de la double liaison. Les protons vinyliques sont les plus déblindés et au environs des valeurs estimées avec des intégrales de 1. L hydrogène porté par le carbone chiral est voisin d un oxygène donc il est aussi déblindé. Petite particularité est que par rapport aux déplacements théoriques les protons 2 (intégrale de 2) et 7 (intégrale de 3) sont inversés mais étant donné les intégrales et multiplicités, il fut facile de les placer. Il reste en 2.15 ppm le pic de l acétone et en 7.27 ppm celui du chloroforme. L estérification est donc réussie. Ci-dessous suit l analyse du spectre infrarouge. Spectre IR Attribution valeurs th [cm -1 ] valeurs exp [cm -1 ] Elongation C sp 3 H ; et Elongation C = (ester) Elongation C = C Déformation C sp 3 H et Elongation C et Elongation C C et Déformation C sp 2 H (trans) Tab. 1.2: Déplacement infrarouge du sec-butyl crotonate Les bandes obtenues (figure 1.11) correspondes aux valeurs théoriques ainsi qu au spectre de référence. Les types de liaisons trouvées par l analyse du spectre vont de paires avec ceux de la molécule. Il peut-être observé, que comme pour le spectre RMN 1 H ci-dessus, il est possible de définir la double liaison comme étant trans. La bande pour la double liaison cis se situe entre cm -1. Les vibrations plus bas que 1000 cm -1 sont du à des déformations de type hors du plan, hormis celle énoncée.

14 RÉSULTATS ET DISCUSSIN méthylheptanoate de 1-méthylpropyle H 10 H 11 H 6 H 3 H 9 H 8 H 7 H 5 H 4 H 2 H 1 Fig. 1.8: 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle Spectre RMN 1 H Les spectres RMN 1 H (figures 1.16 et 1.17) ont été réalisé dans du chloroforme deutéré (CDCl 3 ) à une fréquence de 400 MHz. Attribution δ th [ppm] δ exp [ppm] Multiplicité Cte de couplage [Hz] δ H Triplet δ H Multiplet δ H Doublet δ H Sextuplet δ H et 2.09 Doublet-doublet 6.13 et 8.11 δ H Multiplet δ H Multiplet δ H Multiplet δ H Multiplet δ H Multiplet δ H Multiplet Tab. 1.3: Déplacement RMN 1 H du 3-methylheptanoate de 1-methylpropyle Les déplacements chimiques de la première partie de la molécule (protons 1 à 4) ne changent pas comme leurs multiplicités. Il est juste devenu impossible de définir séparément les différents pics, car beaucoup de protons ont les mêmes déplacements avec des multiplicités différentes. Les hydrogènes 3 devraient êtres un doublet, en effet sur le spectre il y a un doublet mais l intégrale ne correspond pas donc le groupe de pics voisin, leurs a été attribués. Comme déjà énoncé il y a beaucoup de multiplet. Les protons 1, 6 et 11 forment un multiplet d une intégrale de 9 H. Dans le multiplet suivant ce situent les hydrogènes 8, 9 et 10 et un peu plus loin les numéros 3, tous dans le même signal

15 CHAPITRE 1. ACIDE 3-MÉTHYLHEPTANÏQUE 15 (6 H + 3 H) pour la raison dite ci-dessus. Inchangé restent les protons 2, Puis vient l hydrogène 7 qui couple avec sept autres protons (H 8, H 6 et H 5 ). Ensuite se montre les deux protons 5 qui seront discutés plus bas. Pour finir l hydrogène 4 bien séparé des autres du à sa proximité directe avec un oxygène. Il est toujours un multiplet. Les protons 5 sont différents des autres car ils couplent avec un carbone chiral et sont diastéréoisotopiques (la réaction d addition n est pas stéréosélective). Les 2 hydrogènes sont deux signaux bien distincts l un de l autre (le pic de l acétone est entre les 2). Les 2 pics sont des doublets de doublet et en plus présente des effet de second ordre (système AB), ce qui leurs donnent un effet de symétrie (miroir). Une cosy (RMN en 2D) aurait du être faite pour déterminer quel hydrogène correspond à quel pic. Le chloroforme et l acétone sont respectivement à 7.27 ppm et 2.18 ppm. Les disparitions des protons vinyliques ( ppm et 5.82 ppm) donc de la double liaison (HC=CH) et l apparition du bon nombre d intégrales me confirment que l addition du réactif de Grignard a pris place. L analyse du spectre IR est ci-dessous. Spectre IR Attribution valeurs th [cm -1 ] valeurs exp [cm -1 ] Elongation C sp 3 H , et Elongation C = (ester) Déformation C sp 3 H et Elongation C Elongation C C et Tab. 1.4: Déplacement infrarouge du 3-methylheptanoate de 1-methylpropyle Le spectre de la deuxième étape (figure 1.12) est comme attendu très proche de celui de la première étape. Les différences sont la disparition de l élongation de la double liaison carbone-carbone ( cm -1 ) et la déformation trans de cette même liaison ( cm -1 ). Sinon toutes les autres liaisons restent identiques et il peut être dit qu il y a eu une addition mais pas forcément celle voulue. Le spectre RMN ci-dessus prouve bien que la bonne addition à eu lieu, car on y compte le nombre de protons espéré. Les bandes moindres de 1000 cm -1 sont comme précédemment des déformations hors du plan.

16 RÉSULTATS ET DISCUSSIN Acide 3-méthylheptanoïque H 8 H 7 H 3 H 6 H 5 H 4 H 2 H H 1 Fig. 1.9: Acide 3-méthylheptanoïque Spectre RMN 1 H Les spectres RMN 1 H (figures 1.18 et 1.19) ont été réalisé dans du chloroforme deutéré (CDCl 3 ) à une fréquence de 400 MHz. Attribution δ th [ppm] δ exp [ppm] Multiplicité Cte de couplage [Hz] δ H Singulet (large) δ H2 /H et 2.20 Doublet-doublet 5.92 et 8.20 δ H Doublet 6.65 δ H Multiplet δ H Multiplet δ H Multiplet δ H Multiplet δ H Triplet 6.68 Tab. 1.5: Déplacement RMN 1 H de l acide 3-méthylheptanoïque La partie gauche de la molécule de l étape 2, comme attendu ne change pas et la partie droite à disparu ce qui veut dire que l hydrolyse a eu lieu et que la synthèse à réussi. Les arguments sont donnés ci-dessous. Les protons du méthyle (H 3 ) et les terminaux (H 11 ) de la chaîne principale sont, bien que dans l intégrale compté comme une entité, clairement définissable. Le méthyle est un doublet et est légèrement plus déblindé de par distance moyenne avec la fonction acide et les hydrogènes 8 sont un triplet. Les protons 5 à 7 sont un multiplet qui intègre pour 6 H. L hydrogène du carbone chiral (H 4 ) est lui aussi un multiplet qui couple avec sept protons dont trois types différents. Les 2 hydrogènes H 2 sont encore sous forme de diastéréisotope car ils sont toujours voisins d un carbone chiral et que l hydrolyse n est pas stéréosélective. Les 2

17 CHAPITRE 1. ACIDE 3-MÉTHYLHEPTANÏQUE 17 signaux sont un peu plus déblindé que précédemment car ils ont maintenant un acide comme voisin et non plus un ester. L acide est un électroattracteur plus puissant. Les intégrales prouvent la disparition du bon nombre de protons. Le proton lié à l oxygène de la fonction ester n est lui aussi plus présent. Absent sur le spectre est aussi le proton de l acide qui est un proton mobile et son pic est large et parfois échangeable. Dans ce spectre il n est pas visible pour cette raison et ou à cause que l échelle ne dépasse pas 10,5 ppm alors qu il peut être jusqu a 13 ppm. Le pic du chloroforme se trouve à 7.27 ppm. Ci-dessous suit l analyse du spectre IR. Spectre IR Attribution valeurs th [cm -1 ] valeurs exp [cm -1 ] Elongation H Elongation C sp 3 H , et Elongation C = (acide) Déformation C sp 3 H , et Déformation H Elongation C C , Déformation hors du plan H Tab. 1.6: Déplacement infrarouge de l acide 3-méthylheptanoïque Le spectre (figure 1.13) est un peu différent du précédant dans la mesure où la liaison C = est devenu celle d un acide et prend une valeur plus petite : de cm -1 à cm -1. La bande pour la liaison C- est comme prévue absente. La bande pour la fonction H est bien présente. L élongation ( cm -1 ) ne peut être définie précisément car très large mais les 2 types de déformations sont plus nettes et précises. Sur le spectre RMN 1 H le proton acide n avait pas été observé mais sur le spectre IR, il est bien présent.

18 QUESTINS 1.4 Questions 1. Pourqui n y-a-t-il pas addition 1,2 du n-bumgbr (sur le sec-butyl crotonate). Le magnésium est selon la théorique HSAB un acide dure et de ce fait attaque des sites dur tel que le carbone d un carbonyle. Tandis que le cuivre est de type plutôt mou donc s attaque à un site mou tel qu une double liaison. Le magnésium est un métal qui est souvent un peu contaminé par des métaux de transition tel que le fer, le manganèse, le nickel et le cuivre. Le cuivre, comme déjà énoncé plus haut est hautement sélectif pour les additions 1,4. Dans une moindre mesure, une gêne stérique peut aussi rentrer en compte mais ceci est plus probable pour des plus grands substituant tel qu un tert-butyl[3]. 2. Écrivez tous les stéréoisomères du 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle et utilisez la nomencalture Cahn-Ingol-Prelog (R ou S) pour les atomes chiraux. R S R R S S S R Fig. 1.10: Stéréoisomères du 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle

19 CHAPITRE 1. ACIDE 3-MÉTHYLHEPTANÏQUE Conclusion L aboutissement de la synthèse a été confirmé par les spectres RMN 1 H et IR. Le spectre IR a pour la dernière étape permis de clairement confirmer la présence de l hydrogène acide, bien que l analyse RMN 1 H le justifiait déjà par les déplacements typiques des protons. Le rendement est extrêmement faible pour les raisons citée ci-dessus. 1.6 Parties expérimentales 1. Dans un ballon de 250 ml équipé d un Dean-Strak (séparateur d eau) est placé 12.9 g d acide crotonique et 18.5 g de sec-butanol préalablement dissout sans 0.5 ml d acide sulfurique concentré et 15 ml de toluène. Le mélange réactionnel est chauffé à reflux (110 C) pendant 12 heures. 0.5 ml (supposé 3.25 ml) d eau sont recueilli dans le Dean-Strak. A la solution froide est ajouté 10 ml d éther puis cette solution est lavé avec 50 ml de Na 2 C 3 10% et 2 30 ml de NaCl saturée. La solution est séchée sur MgS 4 et filtrée. Les solvants sont enlevés à l évaporateur rotatif et le produit est distillé : C/35 mmhg Dans un ballon à 3 cols de 250 ml équipé d un condensateur, d une garde à CaCl 2, et d une ampoule à addition. Le magnésium (2.13 g) est placé dans le ballon qui est chauffé à 100 C (avec un canon à air) pour enlever l eau. Le ballon refroidit, l ampoule est chargée avec gr de bromo-1-butane dilué dans 26 ml d éther sec et quelques gouttes sont coulées sur le magnésium. La réaction est démarre (reflux) avec la chaleur des mains. L addition 6 dure 40 minutes, puis la solution est chauffée à reflux pendant 15 minutes, puis est refroidie dans un bain de glace pendant 15 minutes. Une pointe de spatule de CuCl 7 (catalyseur) est ajoutée à la solution et 4.94 g de sec-butyl crotonate (étape 1) dilué dans 34 ml d éther sec sont ajoutés. La durée de l addition est de 3 heures et se fait dans un bain de glace. La solution est laissée dans le bain pour remonter à température ambiante sous agitation. Dans un Erlenmeyer de 600 ml est mis de la glace avec 10 ml d HCl conc. et 10 ml d éther. La solution du Grignard est additionnée par petites portions avec agitation et vérification que la température ne dépasse pas les 4 Le produit est supposé distiller à C/30 mmhg 5 La pression a été choisie pour qu il reste une assez grande différence de température d ébullition entre le toluène restant et le produit. 6 La vitesse d addition est telle que la réaction (reflux) continue et que la température de soit pas trop élevée 7 Le catalyseur augmente le rendement de la réaction de 68-78% à 80-85%.

20 ANNEXES 0 C sinon ajout de glace. Le mélange résultant est transféré dans une ampoule et extraction de la phase aqueuse. Celle-ci est lavée avec 4 15 ml d éther. Les phases organiques sont regroupées et lavées avec 25 ml NaHC 3 sat., puis 25 ml d eau. Séchage sur MgS 4, filtré et le solvant est évaporé. Distillation sous vide : C/15 mmhg Dans un ballon est placé 1,1 g de KH dilué dans 6 ml d éthanol et 1,5 ml d eau. n ajoute 2.16 g de 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle et la solution est chauffée à reflux (80-90 C) pendant 30 minutes. Une fois refroidie elle est diluée avec 11 ml d eau et 4 ml d HCl conc. L acide organique est transvasé dans une ampoule et est extrait avec ml d un mélange 1 :1 toluène-éther, puis la phase organique est lavée avec 15 ml d une solution de chlorure de sodium saturé. L acide est séché sur sulfate de magnésium et les solvants sont évaporés. Distillation à pression réduite : C/15 mmhg Annexes Spectres Infrarouge du sec-butyl crotonate (figure 1.11) Infrarouge de référence du sec-butyl crotonate[12] Infrarouge du 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle (figure 1.12) Infrarouge de l acide 3-méthylheptanoïque (figure 1.13) RMN 1 H de référence de l acide crotonique[11] RMN 1 H de référence du sec-butanol[11] RMN 1 H du sec-butyl crotonate (figures 1.14 et 1.15) RMN 1 H du 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle (ballon 1) (figures 1.16 et 1.17) RMN 1 H du 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle (ballon 2) RMN 1 H de l acide 3-méthylheptanoïque (ballon 1) (figures 1.18 et 1.19) RMN 1 H du 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle (pré-distillat) RMN 1 H du 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle (impuretés) RMN 1 H de l acide 3-méthylheptanoïque (pré-distillat) RMN 1 H de l acide 3-méthylheptanoïque (impuretés) 8 Le produit est supposé passer à C/9 mmhg 9 Une impureté distille entre C 10 Le produit est supposé distiller à C/10 mmhg 11 Une impureté est passée à 70 C

21 CHAPITRE 1. ACIDE 3-MÉTHYLHEPTANÏQUE 21 Fig. 1.11: Spectre IR du sec-butyl crotonate

22 ANNEXES Fig. 1.12: Spectre IR du 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle

23 CHAPITRE 1. ACIDE 3-MÉTHYLHEPTANÏQUE 23 Fig. 1.13: Spectre IR de l acide 3-méthylheptanoïque

24 ANNEXES Fig. 1.14: Spectre RMN 1 H du sec-butyl crotonate

25 CHAPITRE 1. ACIDE 3-MÉTHYLHEPTANÏQUE 25 Fig. 1.15: Spectre RMN 1 H du sec-butyl crotonate

26 ANNEXES Fig. 1.16: Spectre RMN 1 H du 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle

27 CHAPITRE 1. ACIDE 3-MÉTHYLHEPTANÏQUE 27 Fig. 1.17: Spectre RMN 1 H du 3-méthylheptanoate de 1-méthylpropyle

28 ANNEXES Fig. 1.18: Spectre RMN 1 H de l acide 3-méthylheptanoïque

29 CHAPITRE 1. ACIDE 3-MÉTHYLHEPTANÏQUE 29 Fig. 1.19: Spectre RMN 1 H de l acide 3-méthylheptanoïque

30 1.7.2 Fiche de toxicité Produit Acide crotonique sec-butanol Acide sulfurique Toluène N CAS Formule C4H62 C4H10 C6H2S4 C7H8 Masse moléculaire (g/mol) Quantité (g, mmol) 0.15 mol 0.25 mol Inflammabilité non oui non oui Toxicité oui oui oui oui Irritation de la peau oui oui oui oui Types de gants à utiliser Latex Latex Latex Latex Dangereux par inhalation oui oui oui oui Cancérigène non non oui oui Autres dangers corrosif corrosif Que faire avec les déchets bouteille bidon évier bidon Références bibliographiques [11] et [1] [11],[1] et [10] [1] [1] et [10] 30

31 Produit Magnésium bromo-1-butane Éther sec Chlorure de cuivre (I) N CAS Formule Mg C4H9Br C4H10 CuCl Masse moléculaire (g/mol) Quantité (g, mmol) 2.13 gr 12 ml Inflammabilité oui non oui non Toxicité non oui non oui Irritation de la peau oui oui oui oui Types de gants à utiliser Latex Latex Latex Latex Dangereux par inhalation oui oui oui oui Cancérigène non non non non Autres dangers tue vie aquatique Que faire avec les déchets évier flacon bidon évier Références bibliographiques [11],[1] et [10] [1] et [10] [1] [1] 31

32 ANNEXES

33 Bibliographie [1] Acors rganics. Acors rganics [2] A. Alexakis. Notes de cours de chimie organique. [3] A. Alexakis. Remerciment au profeseur Alexakis pour ses informations pour la première question. [4] Milton J. Allen. The Use of Platinum Anodes in rganic Anodic Processes. CIBA Pharmaceutical Products Inc., 3(4) : , http: // (p132) [5] B.V. Burger and W.G.B. Petersen. Semiochemicals of the Scarabaeinae : VI. Identification of EAD-Active Constituents of Abdominal Secretion of Male Dung Beetle, Kheper nigroaeneus. Journal of Chemical Ecology, 28(3) : , [6] ec.europa.eu. Index on Cosmetic Ingredients by Chemical names starting with : H. htm [7] G.GMEZ. Table IR. disciplines/scphysiques/academie/abcdorga/famille/tableir.html [8] hofmeninternational. Natural aroma chemicals sorted by FEMA number [9] M.S Newmann and D.E. Harsh. 3-Métylheptanoic acid. rganic Syntheses, V :762, asp?prep=cv5p [10] xford University. Chemical and ther Safety Information from the Physical Chemistry Laboratory, xford University. MSDS/#MSDS [11] Sigma-Aldrich. Spectre RMN référence et toxicité. sigmaaldrich.com

34 34 Bibliographie [12] Spectral Database for rganic Compounds, SDBS. Spectre IR référence. http ://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/ [13] Vollardt et Schore. Traité de Chimie rangique. De Boeck, chap 18 : , ème édition. [14] Vollardt et Schore. Traité de Chimie rangique. De Boeck, chap 19 :828, ème édition. [15] Vollardt et Schore. Traité de Chimie rangique. De Boeck, chap 20 :876, ème édition. [16] D.H. Williams, I. Fleming, and Mc Grae-Hill. Table IR et RMN, Spectroscopic methods in organic chemistry.