Biomolécules : glucides

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1 Chapitre 14 Biomolécules : glucides SOLUTIONS DES EXERCICES SUPPLÉMENTAIRES (SÉLECTION) Nomenclature Les familles des sucres suivants : Dessin de la structure ouverte d un désoxyaldohexose : Dessin de la structure d un aminosucre à cinq carbones :

2 Solutions des exercices supplémentaires (sélection) Mc Murry/Simanek Dunod 99 Isomérie L acide ascorbique a une configuration L car le groupe hydroxyle, du centre stéréogénique le plus éloigné du carbonyle, est vers la gauche : La structure à chaîne ouverte du gulose : En comparant les structures du maltose et du sucrose, il apparaît que le groupe hémiacétal du maltose est en équilibre avec l aldéhyde, qui peut être réduit par NaBH 4.

3 Biomolécules : glucides Le sucrose en revanche n a pas de groupe de type hémiacétal et il n a donc pas d aldéhyde pouvant être réduit par NaBH La relation stéréochimique entre le D-Allose et le L-Allose c est qu ils sont tous les deux des éniantomères. Leurs propriétés physiques, comme la densité, le point de fusion, la solubilité dans l eau sont identiques. Leur pouvoir rotatoire spécifique est équivalent en degrés mais est de signes contraires Il y a en fait quatre D-2-cétohexoses :

4 Solutions des exercices supplémentaires (sélection) Mc Murry/Simanek Dunod 101 Réactivité Les structures du D-Sorbose et du D-Psicose sont : Exercices complémentaires Les projections de Fischer selon une représentation dans l espace :

5 Biomolécules : glucides Le même alditol que le D-Talose dans la série D : Le aldopentose de la série D qui donne le même acide aldarique que le D-Lyxose est : Les deux aldohexoses de la série D qui par dégradation de Ruff donneront un D-Arabinose sont : Les structures du D-Erythrose et du D-Thréose et leurs acides aldariques obtenus par oxydation sont :

6 Solutions des exercices supplémentaires (sélection) Mc Murry/Simanek Dunod 103 Le D-Erythrose est le seul à avoir ses groupes hydroxyles sur la droite dans la projection de Fischer mais il donne un acide aldarique optiquement inactif. Le D-Thréose donnera lui un acide aldarique optiquement actif La structure et le pourcentage du α-d-galactopyranose et du β-d-galactopyranose sont Si x est la fraction du D-Galactopyranose présent dans l anomère α et y la fraction du D-Galactopyranose présent dans l anomère β nous avons : 150,7 x + 52,8 y = 80,2 x + y = 1 et y = 1 x 150,7 x + 52,8 (1 x) = 80,2 97,9 x = 27,4 donc x = 0,280 et y = 0,720. Nous avons donc 28 % de D-Galactopyranose qui est présent dans l anomère α et 72,0 % qui est présent dans l anomère β Le raffinose n est pas un sucre réducteur car il ne contient pas de groupes hémiacétals. Domaine médical Les groupements fonctionnels de l érythromycine sont indiqués par les lettres. Les centres asymétriques sont notés par un astérisque *. Il y a 18 centre asymétriques. A : cétone B : alcool C : amine D : acétal E : éther F : acétal G : ester

7 Biomolécules : glucides Les différents mécanismes de réaction :

8 Solutions des exercices supplémentaires (sélection) Mc Murry/Simanek Dunod Mécanisme de l hydrolyse de l acide sialique : Le carbone du Relenza a les mêmes relations que les carbones liés ici. L enzyme du virus, qui scinde l acide sialique de la surface de la cellule est inhibé, par le composé Relenza. Celui-ci, en effet, ressemble à l ion oxonium intermédiaire de l acide sialique ce qui inactive le virus a) Le glucose est l unité monomère de cette chaîne carbohydratée. b) Les liaisons glycosidiques sont de type β-1-4 c) L agrafe est un monomère d acrylonitrile. d) Uniquement l agrafe est dessinée. Les groupes hydroxyles sont disposés au hasard. e)

9 Biomolécules : glucides Dans un premier temps l ajout du groupe hydroxyle sur un nitrile produit un amide. Dans un second temps l ajout du groupe hydroxyle sur l amide donne un acide carboxylique et de l ammoniac.