Prof. Sylvie RABOUAN Faculté de Médecine et Pharmacie UMR-CNRS 7285 Chimie analytique en santé environnementale : cas des nonylphénols

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Santé environnementale «La santé environnementale comprend les aspects de la santé humaine, y compris la qualité de la vie, qui sont déterminés par les facteurs physiques, chimiques, biologiques,

2 Santé environnementale «La santé environnementale comprend les aspects de la santé humaine, y compris la qualité de la vie, qui sont déterminés par les facteurs physiques, chimiques, biologiques, sociaux, psychosociaux et esthétiques de notre environnement.» (OMS, 1994). L environnement, c est tout ce qui n est pas moi. = Environnement total +Facteurs comportementaux + Facteurs sociaux + Cadre de vie (urbanisation) A Einstein + Environnement physique (qualité air, eau, sol et écosystèmes) environnement au sens des sciences Santé-Environnement K. Smith et al., Epidemiology 1999, 10, 5, pp

3 Les nonylphénols OH CAS pour fabrication industrielle des NPE R alkylation du phénol de Friedel-Crafts avec nonène technique 550 isomères possibles biotransformation dans le milieu naturel NonylPhénol Ethoxylé (NPE) Pollution du milieu naturel : environ 80 NP différents détergents, émulsifiants, agents de mouillage et agents dispersants Industrie de l acier, des textiles, des pâtes et papiers, peintures, résines et revêtements protecteurs, Pesticides (agriculture) Cosmétiques, peintures et produits d entretien. Fabrication des plastiques (adjuvant) 3

Cancers du sein, endomètre, ovaire, prostate, testicule, thyroïde Obésité de type 2 Diabète Prématurité et petit poids

4 Les nonylphénols = Perturbateurs Endocriniens Effet avéré : EU, BKH Consulting, Final report M /1786Q/10/11/ Effet cocktail DOHaD Testicules (gonade de l homme) Troubles neuro-comportementaux Cancers du sein, endomètre, ovaire, prostate, testicule, thyroïde Obésité de type 2 Diabète Prématurité et petit poids Qualité du sperme Cryptorchidies, hypospadias Développement pubertaire précoce OMS & UNEP. State of the Science of Endocrine Disrupting chemicals

5 Santé-Environnement : une relation difficile à établir Environnement Exposition personnelle (interaction homme/environnement) Dose interne Pathologies EXPOLOGIE Exemple des Nonylphénols Objet Problème à résoudre Quelle référence choisir pour analyser les NP avec un continuum en expologie? Mesure Information chimique Modèle Image qu on se donne Triade de chimie analytique M. Feinberg, Guide de validation,

6 Dosage dans l environnement : déterminer les concentrations en NP dans l eau les normes ISO depuis 2006 ISO (2009) : référence CAS ISO (2009) : référence CAS Choix européen pour la DCE (2008) : CAS (4nNP) Choix français (2010) : SANDRE 6598 = mélange des 3! En recherche : aucun consensus Expologie : mesurer l exposition aux NP en mettant en relation la concentration dans l environnement et l imprégnation corporelle (dosages dans les produits biologiques). Aucun référentiel international En recherche : aucun consensus Nécessité de doser la même molécule dans l eau et les liquides biologiques (continuum) 6

7 Comment choisir la molécule de référence? Séparation chromatographiques et détection MS : Séparation de chaque isomère impossible Jamais de NP linéaire dans le mélange technique Composition des lots techniques non reproductible Expologie : Proportion différente des isomères dans l échantillon biologique et dans le mélange technique de référence H O * 353NP = CAS * 12 à 20% du mélange technique Fort pouvoir oestrogénique Pénètre les organismes (Daphnia magna) Avec étalon interne 353NP marqué (deutérium ou 13 C) 7

8 Intensité 1 : 4-NP CAS (mélange technique) 2 (EI) : 4n-NP noyau marqué 13 C t R (min) Chromatogramme (courant ionique total) d une solution de référence CAS à 1 mg.l -1 par SPE et GC/MS, selon la méthode ISO (2009) Qualité de l'eau - Détermination des isomères individuels de NP. Intensité 353-NP H O * co-élution de 2 diastéréoisomères (E+G selon Katase, Chemosphere 2008) * t R (min) Chromatogramme (MRM m/z ) d une solution de référence 353NP à 20 ng.l -1 par SPE et LC/MS-MS, selon notre méthode originale. 8

9 Conclusion Les références NP des normes ISO ne sont pas transposables aux dosages dans les milieux biologiques. En expologie, continuum du référentiel pour les dosages dans les échantillons environnementaux et biologiques. Cette molécule doit être pertinente par rapport à l effet PE recherché 353NP car forte proportion dans le mélange industriel et fort pouvoir oestrogénique et retrouvé dans les milieux biologiques et l eau. La recherche en santé environnementale doit optimiser les flux de données récoltées dans les 2 champs d étude. rapport d évaluation du PNSE2 (Haut Conseil de la Santé Publique, oct. 2013, p198) PNSE3 ( ) 9

La chimie analytique en santé environnementale PNSE3 (2015-2019) : Améliorer la collecte des données chimie analytique pour maîtrise de l imprécision des mesures (ex : NP) Améliorer le partage des

10 La chimie analytique en santé environnementale PNSE3 ( ) : Améliorer la collecte des données chimie analytique pour maîtrise de l imprécision des mesures (ex : NP) Améliorer le partage des données d exposition favoriser la mutualisation des cohortes Mieux caractériser les expositions tout au long de la vie (EXPOSOME, DOHaD) Exposome : Michael Waracksa Initiative Française pour la recherche en environnement et santé : rapport 2012 vers une vision intégrée 10

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