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1 Eurofins Miljø A/S Smdskovvj 38 DK-8464 Galtn CERTIFICAT POUR LE MATÉRIAU DE REFERENCE QC DWB CONSTITUANTS MAJEURS DES EAUX DE BOISSON SÉRIE: VKI t VKI INSTRUCTIONS D'UTILISATION DU MATÉRIAU DE REFERENCE Dscription C matériau d référnc st constitué d dux ampouls d solutions concntrés prmttant la préparation, par dilution avc d l'au, d'un échantillon d référnc pour l contrôl d qualité. L crtificat contint la documntation pour ls paramètrs sodium, potassium, calcium, magnésium, chlorurs, fluorurs, sulfats, hydrogèn carbonat, conductivité, ph t matièr sèch. Quantité Pour raisons pratiqus, l QC DWB consist n dux ampouls mballés séparémnt : QC DW1B t QC DW2B. Chaqu ampoul contint nviron 15 ml d solution concntré. Utr d'échantillon d référnc uniqu st obtnu par l mélang d 10 ml d chacun ds 2 ampouls concntrés QC DWB. Ls concntrés ont été traités n autoclav pour lur consrvation. Utilisation L matériau d référnc st prévu pour l contrôl d la qualité d la msur, c st à dir pour l contrôl d la justss t d la fidélité ds analyss. Il st usullmnt prévu pour la détrmination ds constituants majurs ds aux d boisson. L'échantillon d référnc put aussi êtr utilisé pour l contrôl d la qualité d l'analys d'autrs typs d'échantillons t pour la mis au point t l'optimisation d'instrumnts t d méthods analytiqus. Il st important qu ls numéros d séri du matériau d référnc t du crtificat soint idntiqus. Préparation pour l'utilisation Stabilisr ls ampouls à la tmpératur ambiant (approximativmnt à 20 C). Cassr l'xtrémité ds ampouls (DW1B t DW2B) à l'mplacmnt d la marqu. Prélvr la solution concntré à l'aid d'un piptt, mélangr t dilur ainsi qu suit: D l'au distillé (ou d l'au d purté équivalnt) 500 ml QC DW1B 10,0 ml QC DW2B 10,0 ml Complétr avc d l'au distillé (ou d l'au d purté équivalnt) jusqu'à 1000 ml L matéril d référnc n st crtifié qu après la préparation n utilisant ls dux ampouls concntrés. Ls concntrations crtifiés sont donnés à la pag 3. Analyss Pour l contrôl d la qualité, il st rcommandé d analysr l'échantillon d référnc simultanémnt t d la mêm manièr qu ls autrs échantillons. C crtificat a été délivré sur la bas ds dirctivs intrnationals ISO pour la crtification ds matériaux d référnc /1/ t /2/.

2 Stockag t consrvation Ls ampouls doivnt êtr stockés à l'abri d la lumièr, dans lur boit d'origin, à tmpératur ambiant ou au réfrigératur. C crtificat st valabl jusqu au 1r octobr 2019, pourvu qu l matériau d référnc soit consrvé dans ls conditions rcommandés. PRODUCTION DU MATÉRIAU DE REFERENCE ET DOCUMENTATION Production La production d c matériau d référnc st conform aux princips d'assuranc d la qualité d Eurofins Miljø DK A/S, visant à garantir la qualité rchrché du produit. Information sur ls concntrations Touts ls procédurs d contrôl du matéril d référnc ont été ffctués après dilution comm décrit cidssus pour lur utilisation n tant qu contrôl d la qualité ds analyss d'aux d boisson. Contrôl intrn La qualité analytiqu d Eurofins Miljø DK A/S a été documnté t stimé satisfaisant par ds participations régulièrs à ds circuits d tsts intr-laboratoirs. Homogénéité: L'homogénéité ds ampouls a été vérifié par la msur ds concntrations n sodium, potassium, calcium, magnésium, chlorurs t sulfats dans ds échantillons d QC DWB, échantillonnés au hasard. Ds tsts d'homogénéité ont été ffctués n comparant l'écart typ ntr différnts unités du matériau d référnc à l'écart typ au sin d un lot obtnu par analyss n doubl du mêm matériau d référnc (tst F, 95%). D plus l homogénéité a été tsté suivant lgns Dirctrics ISO Guid 35 /1/ n rlation avc la documntation xtrn. Aucun indication d hétérogénéité n'a été obsrvé. Stabilité: La stabilité du matériau d référnc st tsté régulièrmnt sur ds ampouls stockés à 5 º C, 20 º C t 37 º C. A la dat d production d c crtificat aucun sign d'instabilité n'a été obsrvé. Documntation xtrn Ls concntrations ds constituants majurs dans ls échantillons d référnc furnt msurés au Sptmbr Ls laboratoirs sélctionnés sont xpérimntés t ont démontré d bons résultats analytiqus au cours ds xrcics d comparaison n laboratoirs. La documntation xtrn st basé sur ls résultats d laboratoirs nordiqus. Il a été dmandé aux laboratoirs d analysr cinq échantillons d QC- DWB différnts: trois èchantillons dans la mêm séri analytiqu, un d ux analysé n doubl; dux èchantillons dans dux séris d analys différnts avc un simpl détrmination. Ls statistiqus sont conforms aux norms intrnationals: Ligns Dirctrics ISO Guid 35 /1/. Sur la bas ds résultats analytiqus obtnus au cours d ct xrcic, ls paramètrs statistiqus suivants ont été calculés : Y : moynn, ainsi qu défini dans la norm : Ligns Dirctrics ISO Guid 35 /1/, (sction ) s L : déviation standard ntr ls laboratoirs, calculé slon la norm: Ligns Dirctrics ISO Guid 35 /1/, (sction ) 1 2 Y p 1 Intrvall d confianc 95% d la valur moynn vrai ds résultats analytiqus: oú p: nombr d laboratoirs ν p-1, dgrés d librté Y ± t 0,025 t 0,025 (ν): valur d t au nivau 0,025 pour ν dgrés d librté. sl ( ). p Ls critèrs d sélction ds laboratoirs on été ls suivants : ls résultats obtnus par ls laboratoirs dans ls circuits intrnationaux d intrcomparaisons concrnés, dvaint êtr corrcts avc un z-scor infériur à 2 n valur absolu Crtificat QC DWB 2 Séri VKI t VKI

3 ls laboratoirs dvaint êtr accrédités pour ls paramètrs msurés ou réalisr nviron 20 sssions analytiqus par an ls résultats ds laboratoirs pour l contrôl s sont écartés d moins d 10% (0,2 unités ph) d la valur nominal, t ls résultats du laboratoir sont considérés comm accptabl suit au tst d Cochran t au tst d Grubbs t ils n sont pas non plus considérés comm ds tsts irrégulirs slon un évaluation scintifiqu. Ls donnés provnant d c contrôl xtrn t ls laboratoirs participants sont fournis dans ls annxs d c crtificat. Un résumé ds calculs statistiqus, ds méthods ds laboratoirs t du nombr d laboratoirs st donné dans l tablau ci-dssous. Valurs crtifiès PARAMETRE UNITÉ MOYENNE ECART TYPE ENTRE LES LABORATOIRES LIMITES DE L INTERVALLE DE CONFIANCE (95%) DE LA VALEUR MOYENNE Y ± t 0,025 sl ( ). p NOMBRE DE LABORATOIRES POUR LE CALCUL/ METHODE LABORATOIRES EXCLUS G : Grubbs C : Cochran Y s L Infériur Supériur (p) Sodium 51 2, Potassium 5,12 0,054 5,08 5,17 Calcium 25,7 0,92 25,2 26,2 Magnésium mg/l 5,0 0,19 4,9 5,2 Chlorurs 60,4 1,5 59,5 61,2 Fluorurs 0,99 0,036 0,96 1,02 Sulfats 60 1, /A 4/B 5/D 1/A 4/B 3/D 3/A 3/B 2/C 6/D 3/A 3/B 1/C 6/D 2/A 9/B 3/C 2/A 5/B 1/A 6/B 1/C 1C 1C, 1G 2C 3C Hydrogèn carbonat (HCO 3) mmol/l* 62,9 1,03 1,4 0,023 62,1 1,02 63,8 1,05 1/A 6/B 3/C 1/D 1/E 1/X 2C Conductivité ms/m 44,8 0,37 44,6 45,1 11/A 3/B 5C, 2G ph 8,84 0,073 8,81 8,88 18/A 3C Matièr sèch 247 4, /A 3C * : Ls résultats sont msurés n, ls concntrations n mmol/l sont calculés sur cs bass. Méthods [l xplication ds abbréviations d Norms intrnationals t nationals s trouv au fond d la list] : Sodium, potassium : A Spctrométri d émission atomiqu par flamm (DS 258:1985, SFS 3017, NS 4775, SS , SM 19. d Na D / K D) B ICP-AES (EN ISO t autrs) Séri VKI t VKI Crtificat QC DWB

4 C D Chromatographi ds ions n phas liquid (EN ISO t autrs) ICP-MS (EN ISO t autrs) Calcium, magnésium : A Spctrométri d émission atomiqu par flamm (DS 238:1985, SFS 3018, NS 4776, SS ) B ICP-AES (EN ISO t autrs) C Chromatographi ds ions n phas liquid (EN ISO t autrs) D ICP-MS (EN ISO t autrs) Chlorurs : A Titration potntiométriqu (DS 239:1984, SFS 3006, NS 4756, SS ) B Chromatographi ds ions n phas liquid (EN ISO t autrs) C Analys n flux t détction photométriqu ou potntiométriqu (EN ISO 15682, SM 17. d. 4500Cl - E) Fluorurs : A Méthod d la sond élctrochimiqu (DS 218, SFS 3037, NS 4740, SS ) B Chromatographi ds ions n phas liquid (EN ISO t autrs) Sulfats : A Turbidimétri après précipitation au baryum (DS 286:1990, SS , SS , EPA 375.4) B Chromatographi ds ions n phas liquid (EN ISO t autrs) C Turbidimétri après précipitation au baryum (SM 17. d F - E) Hydrogèn carbonat : A Msur potntiométriqu (DS 253:1977) B Msur potntiométriqu (EN ISO ) C Msur potntiométriqu (EN ISO ) D Méthod titrimétriqu, (SS ) E Méthod titrimétriqu, (SM 20. d. 2320A) Conductivité : A Elctrométri (EN 27888, ISO 7888) B Elctrométri (DS 288, SS ) ph : L Msur potntiométriqu (DS 287:1978, SFS 3021, NS 4720, SS ) Matièr sèch : A Détrmination gravimétriqu après sèchag à 105 C pour 2 hurs. (DS 204:1980, SFS 3008, NS 4764, SS ) X Autrs méthods [L xplication ds abbréviations d Norms intrnationals t nationals:] DS = Norm danois EN = Norm uropénn ISO = Norm intrnational NS = Norm norvéginn SFS = Norm finlandais SS = Norm suédois Utilisation ds valurs crtifié Ls laboratoirs pour lsquls la qualité analytiqu st comparabl à cll ds laboratoirs qui ont contribué à la production ds donnés d contrôl d c crtificat, puvnt appliqur c qui suit: 1) Pour un sul détrmination, ls résultats analytiqus sront, avc un probabilité d 95%, compris dans l'intrvall Y ± t ( 0,025 ).s L 2) Ls résultats analytiqus, calculés sur la moynn d dux détrminations, sront, avc un probabilité d 95%, compris dans l'intrvall: Crtificat QC DWB 4 Séri VKI t VKI

5 Y ± t 0,025 sl ( ). 2 REFERENCES /1/ FD ISO Guid 35:2006. Matériaux d référnc - Princips généraux t statistiqus n vu d la crtification. /2/ ISO guid 31:2000. Matériaux d référnc - Contnu ds crtificats t étiqutts. Dat d publication : Janvir 2016 DIRECTEUR RESPONSABLE SCIENTIFIQUE Karstn Jørgnsn Eurofins Miljø A/S DK-8464 Galtn Dr. Ulla Lund, PhD Eurofins Miljø A/S DK-8464 Galtn RESPONSABLE QUALITÉ Jtt Groth Eurofins Miljø A/S DK-6600 Vjn Historiqu ds révisions d c crtificat : Janvir 2016 (dat d xpiration prolongé) ; Janvir 2014 ( dat d xpiration ajouté) ; Sptmbr 2011 (dat d origin du crtificat) Séri VKI t VKI Crtificat QC DWB

6 ANNEXE DU CERTIFICAT QC DWB Résultats ds laboratoirs Sodium Calcium Mthod Mthod 55,6 1,28 4 2,90 3 D 51,1 0,39 4 1,03 3 A 50,7 0,79 4 0,58 3 B 49,2 1,01 4 0,94 3 D 51,1 0,70 4 0,10 3 B 54,9 0,52 4 0,82 3 A 52,4 0,32 4 1,83 3 B 48,6 0,39 4 1,42 3 D 50,3 1,18 4 0,32 3 B 49,8 0,81 4 0,98 3 D 50,3 0,40 4 1,00 3 A 52,7 0,35 4 1,45 3 D 27,2 0,34 4 2,15 3 D 24,9 1,82 4 1,13 3 C 26,9 0,51 4 0,80 3 A 25,1 0,20 4 0,46 3 C 25,2 0,54 4 0,32 3 D 26,2 0,93 4 0,15 3 B 24,5 0,30 4 0,38 3 A 27,3 0,10 4 0,44 3 B 25,5 0,13 4 0,13 3 D 24,5 0,36 4 1,59 3 B 25,6 0,42 4 0,15 3 D 26,2 0,36 4 0,55 3 D 25,4 0,10 4 0,49 3 A 25,3 0,14 4 1,07 3 D Potassium Magnésium Mthod Mthod 5,09 0, ,081 3 A 5,06 0, ,074 3 B 5,13 0, ,034 3 D 5,19 0, ,009 3 B 5,22 0, ,076 3 B 5,08 0, ,042 3 D 5,13 0, ,015 3 B 5,09 0, ,044 3 D 5,5 0, ,40 3 D 5,0 0, ,06 3 A 5,0 0, ,05 3 C 5,0 0, ,16 3 D 5,2 0, ,01 3 B 5,0 0, ,18 3 A 5,3 0, ,13 3 B 4,8 0, ,09 3 D 4,8 0, ,02 3 B 4,9 0, ,16 3 D 4,9 0, ,19 3 D 5,1 0, ,04 3 A 5,0 0, ,28 3 D Crtificat QC DWB 6 Séri VKI t VKI

7 Chlorurs Sulfats Mthod Mthod 60,1 0,20 4 0,48 3 A 62,5 0,16 4 1,55 3 B 59,2 0,19 4 0,13 3 B 60,8 0,10 4 0,67 3 B 56,6 1,30 4 0,48 3 C 60,2 0,30 3 0,89 3 C 61,7 0,74 4 0,60 3 B 60,4 0,24 4 0,25 3 B 60,5 0,13 4 0,03 3 B 61,6 0,88 4 0,67 3 B 60,2 0,22 4 0,86 3 B 59,1 0,34 4 1,14 3 B 62,3 0,47 4 1,17 3 C 60,1 0,35 4 0,41 3 A 59 0,08 4 0,06 3 B 61 0,10 4 0,68 3 B 58 0,17 4 0,49 3 C 61 0,19 4 0,23 3 B 60 0,13 4 0,04 3 B 62 0,79 4 0,21 3 B 60 0,05 4 0,50 3 B 61 0,77 4 0,94 3 A Fluorurs Hydrogèn carbonat Mthod Mthod 0,94 0, ,017 3 B 0,98 0, ,055 3 A 1,02 0, ,013 3 B 0,98 0, ,000 3 B 1,05 0, ,019 3 B 0,97 0, ,010 3 B 0,99 0, ,001 3 A 62,6 0,59 4 1,42 3 B 64,7 0,60 4 0,79 3 E 63,0 0,00 4 0,72 3 C 62,4 0,28 4 0,15 3 B 64,7 1,00 4 0,86 3 D 65,5 0,07 4 0,18 3 B 62,8 1,01 4 0,22 3 C 63,2 0,25 4 0,28 3 C 62,3 1,20 4 1,30 3 B 60,9 0,23 4 0,98 3 B 61,1 0,75 4 0,38 3 B 62,5 0,08 4 A 62,6 0,58 4 0,49 3 X Séri VKI t VKI Crtificat QC DWB

8 ms/m ms/m Conductivité ms/m Mthod 44,6 0,10 4 0,26 3 A 44,9 0,17 4 0,34 3 A 44,5 0,10 4 0,30 3 A 45,1 0,13 4 0,08 3 B 44,3 0,21 4 0,24 3 A 44,5 0,10 4 0,33 3 A 45,4 0,08 4 0,20 3 B 44,9 0,06 4 0,10 3 B 45,2 0,00 4 0,12 3 A 45,2 0,09 4 0,10 3 A 44,7 0,06 4 0,08 3 A 44,3 0,27 4 0,21 3 A 45,4 0,05 4 A 44,9 0,14 4 A 8,93 0, ,023 3 A 8,79 0, ,071 3 A 8,72 0, ,025 3 A 8,82 0,012 4 A 8,83 0, ,090 3 A 8,86 0, ,005 3 A Matièr sèch Mthod 254 0,58 3 5,43 3 A 241 4,27 4 1,30 3 A 246 1,83 4 1,73 3 A 246 0,58 4 1,61 3 A 242 4,57 4 0,52 3 A 246 0,61 4 2,74 2 A 253 5,00 4 A ph Mthod 8,81 0, ,11 3 A 8,78 0,021 2 A 8,78 0, ,10 3 A 8,79 0, ,037 3 A 8,74 0, ,091 3 A 8,87 0, ,025 3 A 8,99 0,016 4 A 8,88 0, ,038 3 A 8,93 0, ,034 3 A 8,87 0, ,012 3 A 8,92 0, ,010 3 A 8,87 0, ,010 3 A Valurs d contrôl xtrn : moynn du laboratoir i : écart typ du laboratoir i, au sin ds séris d analys : nombr d résultats du laboratoir i, pour la détrmination d : écart typ du laboratoir i, ntr ls séris d analys : nombr d résultats du laboratoir i, pour la détrmination d Méthods: voir dscription pag 4 Crtificat QC DWB 8 Séri VKI t VKI

9 ANNEXE DU CERTIFICAT QC DWB Laboratoirs crtificaturs Danmark Eurofins Miljø A/S, Vjn Lab Vst I/S, Holstbro Milana AS, Humlbæk R. Dons' Vandanalytisk Laboratorium A/S, Værløs Finland FCG Finnish Consulting Group Oy, Hlsinki Mtropolilab Oy, Hlsinki Ramboll Analytics, Lahti Watr and Environmnt Rsarch of South-Wst Finland, Turku Îls Féroé Hilsufrødiliga Starvsstovan, Tórshavn Norvèg Eurofins Norsk Miljøanalys AS, Moss Hardangr Miljøsntr AS, Odda Norgs Gologisk Undrsøkls, Trondhim Vstfoldlab A/S, Sm Suèd ALcontrol AB, Karlstad ALcontrol AB, Linköping ALS Scandinavia AB, Lulå Eurofins Environmnt Swdn AB, Lidköping Götborg Vattn, Lackarbäcksvrkt, Angrd Motala Kommun, Tkniska Förvaltningn Vattn, Motala Nynäshamns Kommun, VA-avdlingn, Nynäshamn Tkniska Vrkn i Linköping AB (publ), Linköping Åland Ålands miljö och hälsoskyddsmyndight, Laboratorit, Jomala Crtificat QC DWB 9 Séri VKI t VKI

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