Chimie des solutions MPSI

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1 Chimie des solutions MPSI 18 mai 2008

2 Table des matières 1 L eau, mol[pleaseinsertintopreamble]cule et solvant Moment dipolaire Force d interaction Réaction chimique Avancement d une réaction chimique Équilibre chimique Relation de Guldberg et Waages Réaction acido-basique Constante d acidité Constante de basicité Produit ionique de l eau Relation entre K A et K B - pk A et pk B Diagramme de prédominance Force d un acide ou d une base - Nivellement par l eau Réaction de complexation Constante de formation et de dissociation d un ion complexe Diagramme de prédominance Réaction de précipitation Diagramme de prédominance Solubilité

3 Chapitre 1 L eau, molécule et solvant 1.1 Moment dipolaire Définition 1 On défini le vecteur dipolaire P : P = q NP avec : N : Barycentre des charges négatives P : Barycentre des charges positives q : Charge associé au dipole Son unité est le Debye, notée B. 1D = C.m A température ambiante, on a : p(h 2 O) = 1,85D 1.2 Force d interaction En partant de la loi de coulomb : F vide = q 1q 2 4πε 0 r 2 On obtient la charge reliant deux charge dans l eau : F eau = F vide ε R avec ε R : Permitivité relative à l eau, égale à 80 à température ambiante. Ceci nous renseigne sur le caractère polarisant de la molécule d eau. 2

4 Chapitre 2 Réaction chimique Considérons la réaction suivant : ν 1 A 1 + ν 2 A ν 1A 1 + ν 2A Avancement d une réaction chimique Définition 2 L avancement à l instant t est : ξ(t) = n i n i (t) ν i = n i(t) n i ν i L avancement ne dépend pas des entités chimique mise en jeux. C est une grandeur caractéristique de la réaction. 2.2 Équilibre chimique Définition 3 On considere que cette réaction est à l équilibre chimique dans la vitesse de réaction, définie par : est nul. v = 1. d[a i(t)] ν 1 dt = 1 ν 1. d[a i(t)] dt 2.3 Relation de Guldberg et Waages Définition 4 On appele quotient de cette réaction, notée Q(t), le produit de l activité des produits, affecté de leurs coefficiants stochiométrique, sur le 3

5 produit des réactifs affecté de leurs coefficiants stochiométrique : Q(t) = a(a 1) ν 1.a(A 2 ) ν 2... a(a 1 ) ν 1.a(A1 ) ν 1... On défini l activité des différentes entitées chimique de la façon suivante : Si X est le solvant (eau) : a(x) = 1 Si X est un soluté non missible en solution, ou un liquide non missible : a(x) = 1 Si X est un soluté missible en solution, alors, avec C 0 : Concentration de référence, souvent 1 mol.l 1. a(x) = [X(t)] C 0 Si X est un gaz, alors, avec p 0 : Pression de référence, souvent 1 bar. a(x) = p(x(t)) p 0 L activité est donc sans dimension. Cette relation permet d etablir qu a l équilibre chimique, le quotient de la réaction est une constante qui ne dépend que de la température. Cette constante est notée K(T) : K(T ) = Q(t e ) = cte 4

6 Chapitre 3 Réaction acido-basique Définition 5 Selon la définition de Bronsted, un acide est un entité suseptible de ceder un ou plusieur protons 3.1 Constante d acidité Considérons le couple acido-basique AH/A. Ce couple réagit avec l eau selon la réaction : AH + H 2 0 = A + H Par application de la relation de Guldberg et Waages, on défini la constante de réaction : K(T ) = [A ].[H 3 O + ] = cte [AH] Cette constante de réaction est appéle constante d acidité, notée K A (T ). 3.2 Constante de basicité En utilisant le caractere amphotère (ampholite) de l eau, on defini la constante de basicité comme la constante de la réaction suivante : A + H 2 0 = AH + OH On la note K B (T ) : K B (T ) = [AH].[HO ] [A ] 5

7 3.3 Produit ionique de l eau Conscient que l eau est un composé amphotère, on défini le produit ionique de l eau, constante de réaction de la réaction suivante : 2H 2 O = H HO On le note K e (T ) K e (T ) = [H 3 O + ].[HO ] 3.4 Relation entre K A et K B - pk A et pk B On obtient la relation suivante : K A = K e K B On note px = -log(x), avec X une grandeur sans dimension. On obtient une seconde relation : pk A + pk B = pk e 3.5 Diagramme de prédominance Pour tracer un diagramme de prédominance, on isole [H 3 O + ] de la constante d acidité K A. Puis on passe au ph = p([h 3 O + ]). On obtient une formule de la forme : ( ) [A ] ph = pk A + log [AH] On obtient donc la séparation : ph = pk A et on détermine les ph de prédominance. On dit qu une entité est majoriaire si elle est au moint 10x plus concentré que son entité conjugée. 3.6 Force d un acide ou d une base - Nivellement par l eau Plus le pk A d un couple est faible, plus l acide est fort. Respectivement, plus le pk A d un couple est élevé, plus la base est forte. Les acides les plus fort ne sont pas observable dans l eau, on dit que ces acides sont nivellé par l eau. 6

8 Chapitre 4 Réaction de complexation On peut modéliser les réactions de complexation par une réaction du type : M + nl = ML n avec : M : Cation métalique (ex : F e 3+ ) L : Ligent (ex : Molécule avec un atome possèdant un doublé non liant, un anion) ML n : L ion complexe 4.1 Constante de formation et de dissociation d un ion complexe Définition 6 On appele constante de formation d un ion complexe, notée K F, la constante de la réaction de complexation donnée par la relation de Guldberg et Waages. Respectivement, la constante de dissociation d un ion complexe, notée K D, est la constante de la réaction de dissocitation donnée par la relation de Guldberg et Waages : K D = 1 K F Quand on procède à la création d un ion complexe en de multiple étape, on remarque que la constante de réaction final est égale au produit des constantes des réactions intermédiaire. 7

9 4.2 Diagramme de prédominance Pour tracer un diagramme de prédominance, on isole [HO ] de la constante de formation K F. Puis on passe au poh = p([oh ]). On obtient une formule de la forme : ( ) [M] poh = pk D + log [ML n ] 8

10 Chapitre 5 Réaction de précipitation Définition 7 Les réactions de précipitation sont des cas particulier de réaction de complexation dans lequels le produit de la réaction est électriquement neutre, c est donc un précipité. La réaction de précipitation est caractérisé par une constante de dissociation appelé produit de solubilité du soluté, notée K s, à l équilibre chimique (donc quand la solution est saturée). Par application de la relation de Gouldberg et Waages : K s = [M].[L] n 5.1 Diagramme de prédominance On obtient une équation de la forme : p(l) = pk s + log(m) On travaille à partir de cette équation. 5.2 Solubilité Définition 8 La solubilité d un soluté, notée s, correspond au nombre de mole de soluté que l on peut dissoudre par litre de solution. Son unité est mol.l 1 9

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