CLASSE 5 LES SUBSTANCES OXYDANTES I. DEFINITION : La classe des substances oxydantes regroupe des familles chimiques très diverses, elles peuvent être considérées comme relativement inoffensives en elles mêmes. Cependant, ces produits peuvent réagir de façon très rapide lorsqu ils sont en présence d autres composés ; ils deviennent alors très dangereux pour l homme et l environnement. La réglementation distingue deux sous classes de produits : 5.1 sous classe des matières comburantes. Exemples : Oxygène, Nitrate : nitrate d ammonium (engrais), nitrate de potassium (composant de la poudre noire explosive), Acide nitrique fumant, Chlorates : Chlorate de potassium, chlorate de sodium, chlorate d ammonium. Perchlorates Chlorures : Hypochlorure de sodium Permanganates : permanganate de potassium, de sodium 5.2 sous classe des peroxydes organiques Exemples : Peroxyde de di tert butyl Peroxyde d hydrogène ou eau oxygénée à différentes concentrations (90 % à 8 %)... II. CARACTERISTIQUES : A. Les états de la matière : Une substance oxydante peut se trouver sous les 3 états de la matière : solide, liquide, gaz. Sous forme solide, on trouvera par exemple, le permanganate de potassium en petite quantité (poudre violette à usage pharmaceutique), nitrate de potassium (la poudre noire explosive en contient 7,5 %), les petites quantités de nitrates, de chlorates. 1/1
Sous la forme liquide, on trouvera par exemple, le peroxyde d hydrogène qui n existe pas pur car trop dangereux à manipuler (incolore et sirupeux à forte concentration, plus fluide à faible concentration), l oxygène liquide réfrigéré (incolore et inodore), le peroxyde de di tert butyl (incolore à l odeur éthérée), les nitrates et chlorates en grande quantité. Sous forme gazeuse, on trouvera par exemple l oxygène comprimé (incolore et inodore), ainsi que les vapeurs émises par les produits sus cités. B. Caractéristiques physico-chimiques : Dans une réaction de combustion, il est un élément que l on identifie le plus souvent à l oxygène de l air ; c est le comburant. Un oxydant puissant sera le plus souvent un comburant. Par conséquent, en présence d un combustible même très peu dangereux, un oxydant peut déclencher une réaction de combustion pouvant être explosive instantanément. Par exemple, prenons le chlorate de soude, solide en poudre, utilisé dans notre jardin. Si vous le mélangez avec un combustible tel que le charbon de bois finement divisé et vous frappez-le tout avec un marteau, à coup sûr vous vous satelliserez selon la quantité en jeu. Alors en intervention, méfiez-vous de l écoulement, des vapeurs, des mélanges avec des matériaux ou des matières qui d habitude sont parfaitement inoffensifs dans l air. On notera qu'à l état solide, l oxydant est le plus souvent explosif... Autre exemple : L oxygène comprimé. Un ouvrier a voulu se refroidir en se soufflant de l oxygène sous les bras avec son oxycoupeur. Dix minutes après, il allume une cigarette : C est la dernière! Dés que la flamme du briquet est arrivée près des vêtements, ceux-ci ont pris instantanément, le tuant dans d atroces souffrances. L eau oxygénée concentrée ou peroxyde d hydrogène qui coule sur de la sciure de bois provoque un feu très rapidement sans source d activation. En fait, il faudra énormément se méfier d un accident avec des oxydants. Des réactions de combustion très violentes et instantanées peuvent se produire quelque soit l état (solide, liquide ou gaz) avec des matières apparemment peu sensibles. N.B.: Certaines matières contiennent le combustible et le comburant. Donc elles peuvent être inflammables voire explosives et oxydantes dans d autres cas. 2/2
III. TRANSPORT - CONDITIONNEMENT - TIQUETAGE A. Transport -conditionnement Ces matières étant souvent réactives, sensibles à la chaleur et au choc, elles seront transportées dans des conditions particulières. En général, les formes solides comme les poudres étant sensibles à l ignition, seules les petites quantités seront transportées en citernes adaptées, sous forme liquide. Le nitrate d ammonium, le chlorate de potassium sont transportés ainsi. B. Etiquetage Le transport en vrac : implique la signalisation employant un panneau orange (code danger en haut et numéro ONU en bas) plus une ou des plaques étiquettes représentant le ou les dangers. Codes dangers les plus courants : 50 matière comburante (favorise l incendie) 539 peroxyde organique inflammable 558 matière très comburante et corrosive 559 matière très comburante pouvant produire spontanément une réaction violente 589 matière comburante et corrosive pouvant produire spontanément une réaction violente Une fiche de sécurité (nature et consignes générales si accident) et déclaration de chargement se trouvent également à bord du véhicule. IV. IDENTIFICATION DES RISQUES : A. Pour l homme : 1. Incendie - explosion : Effet comburant Les substances oxydantes sont donc d excellents comburants pouvant amorcer ou entretenir le feu et l'explosion. Elles sont très dangereuses lorsqu elles sont mélangées avec divers types de combustibles, la friction d une chaussure sur le sol s avérant suffisante pour provoquer une ignition. Parfois ces matières sont stabilisées dans des matières qui s évaporent lors des incendies. 3/3
2. Causticité - Toxicité Selon la nature chimique de l oxydant, l atteinte de l organisme humain est possible par : - contact : Brûlure de l oxygène liquide (- 200 c), du peroxyde d hydrogène à plus de 30 %, du KMnO 4 (nécrose par alcalinité) - ingestion : Chlorates (caustique et methémoglobinisant) - inhalation des fumées d incendies : dérivés chlorés, nitrés (effets retardés graves du nitrate d ammonium par exemple). Les engrais, pesticides et explosifs artificiels sont des produits qui contiennent souvent des substances oxydantes, il faut donc garder à l esprit que lors de feux impliquant ces substances oxydantes, les toxiques formés dans l incendie constituent un risque imminent d intoxication. B. Pour l environnement : 1. Incendie - Explosion : Effet comburant Les propriétés comburantes de ces oxydants constituent également un danger pour l environnement. 2. Pollution de l eau et des sols En général, pollution de l eau et des sols. V. PROTECTION CONTRE LES RISQUES : A. Identification des risques B. Déterminer un périmètre de sécurité adapté Il sera fonction du produit en cause et des risques d explosion (concentration du produit, quantité totale, foyer d incendie...) C. Sélectionner l équipement de protection adéquat Tenue étanche + A.R.I. au minimum, éviter tout contact avec l oxygène liquide, protections contre le froid (ne pas employer de cuir...) D. Eliminer les sources d ignition 4/4
E. Evacuation du périmètre, mise en sécurité des blessés éventuels F. Consulter un expert. VI. TRAITEMENT DU SINISTRE : Utiliser des outils ne provoquant pas d étincelles A. En cas de feu : Utiliser l eau ou la mousse pour éteindre le feu et refroidir les citernes, puis employer les moyens adéquats selon les produits en cause (ne pas employer de poudre avec l eau oxygénée par exemple). B. En cas de déversement Rideaux d eau Bouche d égouts Endiguer le produit avec de l absorbant ou du sable (produit minéral) : jamais de sciure (produit organique) Récupérer le maximum de produit et le stocker dans l eau ou un autre composé selon le produit en cause. Laver la surface souillée avec de grandes quantités d eau ou un autre composé selon le produit en cause. C. En cas de contact avec les vêtements, ou la peau Déshabiller et rincer à grande eau. Suivi médical. Attention, une fois les vêtements secs l oxydant sec se retrouve en présence d une matière organique sèche ; il y a danger d inflammation. D. En cas d inhalation de fumées d incendie Suivi hospitalier impératif. 5/5