Energie solaire : ressources 1.5 10 8 TWh consommation mondiale d énergie (an 2000) 1.5 10 12 TWh énergie solaire reçue par la Terre (par an) Disponibilité Quantité Répartition Problèmes : Conversion en électricité, stockage
Le gisement solaire français 1000 kwh/m 2 /an 1300 kwh/m 2 /an 1500 kwh/m 2 /an La France reçoit annuellement 200 fois sa consommation en énergie. La surface des bâtiments reçoit l équivalent de 4 fois les besoins énergétiques. L électricité photovoltaïque Marché dominé par la technologie du silicium Rendements : GaAs, 25% i monocristallin 15%, Polycristallin 12%, Amorphe 7% Coût, disponibilité, impact environnemental Il faut 2 à 3 ans pour qu une cellule en silicium monocristallin restitue l énergie consommée pour sa fabrication olutions alternatives Cellules couches minces (CIG, CI, CdTe) Cellules solaires organiques
(pto)électronique rganique Flexible Transistor Diode electroluminescente Cellule olaire Faible coût Légèreté upports flexibles Grande surfaces Faible Coût Légèreté Facilité de mise en forme (encres peintures) Faible impact environnemental upport Flexible Grandes surfaces Modulation des propriétés par ingénierie moléculaire
Historique 1978 : Exxon, Merocyanines, squaraines 1984 : France, Phthalocyanines, Polythiophènes, 0.10% 1986 : Kodak, UA, 0.90 % 1992 : Transfert d électron PI polymère conjugué/c 60 1995 : Hétéro-jonction volumique 2001 : 2.5 % (Université de Linz) 2005 : 5.0 % (Konarka) 2010 : 8.0 % (olarmer) Publications sur les Cellules olaires rganiques 1200 1000 800 600 400 200 0 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 20072008 2009
Hétéro-jonctionDonneur-Accepteur Electrode transparente (Verre conducteur) Matériau Donneur Matériau Accepteur Electrode Aluminium Hétéro-jonctionDonneur-Accepteur Niveau vacant Energie Bande interdite Niveau occupé Niveau vacant Niveau occupé Matériau Donneur Matériau Accepteur
Hétéro-jonctionDonneur-Accepteur Energie + Bande interdite - Matériau Donneur Matériau Accepteur Hétéro-jonctionDonneur-Accepteur Absorption d un photon Création d un exciton Diffusion des excitons Transport des charges + + Donneur éparation des charges Accepteur
Hétéro-jonctionDonneur-Accepteur Verre conducteur Donneur Donneur A Accepteur Electrode aluminium Cellules multi-couches Technologie du vide, Rendement 5%. Forrest, Princeton K. Leo, Dresde Heliatek Longueur de diffusion des excitons 10-20 nm Limite l épaisseur maximum Limite l absorbance de la couche Limite le rendement de la cellule Hétéro-jonction volumique (Bulk Heterojunction) IT D + A Al R R R R Polythiophène : donneur Fullerene C 60 Accepteur Réseaux interpénétrés de donneur et d accepteur Augmentation considérable de la surface de contact Problèmes Continuité des réseaux Taille des domaines de D et A (~ longueur de diffusion des excitons)
Cellules hybrides à colorant, DyesensitizedsolarCells (DC) Nano-particules d oxyde de Titane (Ti 2 ) recouvertes d une monocouche de colorant organique, M. Grätzel, Lausanne, 1991 Rendement > 10% Problèmes: Colorants complexes métalliques Fonctionne avec un électrolyte liquide Applications des cellules solaires organiques Utilisations nomades liées au faible poids Chargeurs pour : téléphone, laptop, lecteur mp3
Applications des cellules solaires organiques Utilisations nomades liées au faible poids ouplesse : Textiles et vêtements
ouplesse : Textiles et vêtements Mais un problème de surface! Cellules solaires organiques et habitat
Grandeurs caractéristiques J/ ma cm -2 10.0 5.0 0.0 Courbe J/V dans le noir ous irradiation solaire AM 1.5 ~ 100 mw cm -2-5.0 Tension de circuit ouvert -10.0-1.0-0.5 0.0 0.5 1.0 Voltage (V) Courant de court-circuit ma cm -2 10.0 Grandeurs caractéristiques 5.0 0.0-5.0 V oc Facteur de forme (FF) -10.0-1.0-0.5 0.0 0.5 1.0 Voltage (V) J sc Rendement = V oc x J sc x FF Puissance incidente
Efficacité quantique externe (EQE) 100 EQE% 80 60 40 Réponse spectrale ous irradiation monochromatique 20 0 400 500 600 700 800 Wavelength (nm) EQE = Nombre de charges collectées Nombre de photons incidents Les enjeux de la recherche Polythiophène : absorbe ~ 30% des photons solaires ilicium absorbe ~ 80% des photons solaires 400 600 800 1000 1200 1400 Longueur d onde (nm)
Les enjeux de la recherche Performances ynthèse, process Adaptation au spectre solaire Absorbance Courant, voltage Facteur de forme tabilité Coût Propreté Pureté Processabilité Reproducibilité Ingénierie moléculaire des matériaux actifs Molécule Matériau ubstitution Rigidification Arrangement des molécules Contrôle des propriétés électroniques de la molécule et de l organisation du matériau
Record actuel en cellule tout organique F n Rendement : 8.00 % Janvier 2010, Yu, Université de Chicago, olarmer Hétérojonction volumique moléculaire Molécules : structure parfaitement définie Reproductible Purification plus facile
emiconducteurs organiques 3D Amélioration de la solubilité Propriétés électroniques isotropes emi-conducteurs rganiques 3D Première cellule bulk moléculaire CL, CNR, Université d Angers, 2005
Donneurs 3D et extension de la photo-réponse EQE (%) 30 25 20 15 J sc = 2.40 ma cm -2 η =0.50 % 10 5 0 300 400 500 600 700 800 J sc = 4.10 ma cm -2 η = 1.00 % Wavelength (nm) CL,CNR, Université d Angers 2006 Performances des cellules à hétérojonction volumique à base de semi-conducteurs organiques moléculaires 2005, 0.30%, Angers 2006, 1.00%, Angers Nov. 2008. 1.68%, (Würthner, D) Déc. 2008, 1.70%, Angers Mars 2009, 3.00% (Nguyen, UA) N N Record actuel ctobre 2009, 4.40% Nguyen, (UA)
tabilité? Les matériaux organiques sont réputés peu stables mais : H N N H ptimisation des hétéro-jonctions volumiques Proportions des deux composants olvants, vitesse d évaporation Additifs Traitements thermiques Complique le process Augmente les coûts de fabrication Limite la durée de vie de la cellule Peut-on concevoir et fabriquer une cellule solaire organique à partir d un matériau unique?
Vers la cellule à matériau unique CN h CN NC CN N e e NC CN R R R R N 5 N R Fin 2009: publication des premiers exemples de cellules à matériau unique dépassant 1.00% Conclusions Perspectives Trois approches Cellules Multi-couches Cellules hybrides à colorants Hétérojonctions volumiques Mise sur le marché de produits pour applications de niches Recherche : les défis de la décennie à venir Nouveaux matériaux performants et stables Des objectifs plus ambitieux : rattraper le silicium! Cellules à matériau unique, vers le «silicium organique»