TD DE CHIMIE ORGANIQUE (BIOCHIMIE 2) PACES

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1 TD DE CIMIE RGANIQUE (BICIMIE 2) PACES Données Numéro atomique de différents éléments : Z = 1, Z C = 6, Z N = 7, Z = 8, Z F = 9, Z P = 15, Z S = 16, Z = 17, Z = 35, Z I = 53. Les corticoïdes de synthèse qui dérivent des hormones naturelles (cortisone et hydrocortisone ou cortisol) sont utilisés principalement pour leur activité anti-inflammatoire, leur activité anti-allergique et plus rarement pour leur activité immuno-suppressive. n peut citer parmi ces corticoïdes de synthèse le bénétonide de triamcinolone, commercialisé en France sous forme de crème par les laboratoires Stiefel (Tibicorten). N F Question 1 : A. La molécule ci-dessus comporte exactement 2 cycles aromatiques et 6 centres asymétriques. B. La molécule ci-dessus comporte exactement 1 cycle aromatique et 6 centres asymétriques. C. La molécule ci-dessus comporte exactement 2 cycles aromatiques et 7 centres asymétriques. D. La molécule ci-dessus comporte exactement 1 cycle aromatique et 9 centres asymétriques. Question 2 : A. La molécule ci-dessus présente 1 fonction amide, 3 fonctions cétone et 1 fonction alcool secondaire. B. La molécule ci-dessus présente 1 fonction amine, 4 fonctions cétone et 1 fonction alcool secondaire. C. La molécule ci-dessus présente 1 fonction acétal et 4 carbonyles. D. La molécule ci-dessus présente 1 fonction alcool primaire, une fonction amide et une fonction ester. Question 3 : A. La molécule ci-dessus comporte exactement 14 carbones hybridés sp 2. B. La molécule ci-dessus comporte exactement 10 carbones hybridés sp 2. C. La molécule ci-dessus présente 8 atomes d oxygène dont la moitié est hybridée sp 2 et l autre moitié sp 3. D. La théorie VSEPR décrit l azote de cette molécule comme étant de type AX 3, cet élément est donc hybridé sp 2. Question 4 : A. La configuration absolue du carbone portant le groupement alcool est R. B. La configuration absolue du carbone portant le groupement alcool est S. C. La configuration absolue du carbone portant le fluor est R. D. La configuration absolue du carbone portant le fluor est S.

2 Question 5 : Soit la suite de réactions suivante : EtMg + A. La première étape correspond à une réaction de substitution et la deuxième est une élimination. B. La première étape correspond à une réaction d addition sur un carbonyle. C. L alcool obtenu intermédiairement est un alcool secondaire. D. La stéréochimie de l alcène apparaissant dans le produit final est E. Question 6 : Concernant toujours la suite de réaction de la question 5, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Le composé initial est la 4-méthoxyhexanone. B. Le composé contenant la fonction alcool est le 4-éthyl-1-méthoxycyclohexan-4-ol. C. Le composé contenant la fonction alcool est le 1-éthyl-4-méthoxycyclohexan-1-ol. D. Le composé final est le 1-éthyl-4-méthoxycyclohexyne. Question 7 : Parmi les structures suivantes, laquelle (ou lesquelles) correspond(ent) à la 4-(2-bromoéthyl)-5,5- dichloro-8-hydroxynon-6-yn-3-one? A. B. C. D. Question 8 : Soient les composés suivants : A B C D E A. Les composés A et B sont énantiomères. B. Les composés A et C sont diastéréoisomères. C. Les composés C et E sont en équilibre conformationnel (formes chaise et chaise inverse). D. Le conformère E est plus stable que le conformère D.

3 Question 9 : A. La butanone et le butanal sont des isomères d insaturation. B. Le propane et le cyclopropane sont des isomères d insaturation. C. Les composés suivants sont des isomères de position de fonction : D. Les représentations ci-dessous correspondent à la même molécule : C 3 C 3 Question 10 : Soient les réactions suivantes : A. Il s agit de réactions d addition nucléophile. B. Ce type de réaction est régiosélective et suit la règle de Saytzev. C. Les produits des réactions sont des dérivés halogénés. D. Le mécanisme de ces réactions se déroule en deux étapes et passe par la formation d un carbanion. Question 11 : Concernant toujours les réactions de la question 10, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Ces réactions aboutissent respectivement aux produits majoritaires suivants : B. Ces réactions aboutissent respectivement aux produits majoritaires suivants : C. Le produit majoritaire obtenu pour chacune de ces réactions présente un centre asymétrique. D. En fin de réaction, le composé cyclique (2 ème réaction) est obtenu sous forme d un mélange racémique.

4 Question 12 : Soit la suite de réactions suivante : F G 2 A. La première étape de la synthèse est une réaction acido-basique équilibrée. B. La première étape est une réaction de substitution nucléophile. C. La seconde étape est une réaction de substitution nucléophile. D. Dans la seconde étape, le nucléophile attaque en anti par rapport au nucléofuge, G correspond à un ion : le chlorure. Question 13 : Soit la réaction suivante : 2 S 4 A. Le composé majoritaire a la structure suivante : B. Le composé majoritaire a la structure suivante : C. Lors de cette réaction, il se forme intermédiairement un carbocation stabilisé par mésomérie, le mécanisme d élimination est de type E 1. D. L acide sulfurique ( 2 S 4 ) est ici le catalyseur de la réaction. Question 14 : Soit la réaction suivante : J DMS : S DMS A. Cette réaction de substitution nucléophile admet un mécanisme réactionnel bimoléculaire. B. Cette réaction de substitution nucléophile admet un mécanisme réactionnel monomoléculaire. C. Le solvant de la réaction est polaire aprotique. D. Le solvant de la réaction est polaire protique. Question 15 : Concernant toujours la réaction de la question 14, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Cette réaction n est pas stéréosélective. B. Cette réaction est stéréosélective et stéréospécifique. C. Cette réaction entraîne la formation du composé J sous forme d un mélange racémique. D. Le produit majoritaire J de cette réaction est :

5 Question 16 : Soit la réaction suivante : à chaud A. Cette réaction est une substitution nucléophile de type SN 1. B. Cette réaction est une élimination de type E 1. C. Le produit majoritaire de la réaction K est : K D. Le produit majoritaire de la réaction K est : Question 17 : Indiquez le (ou les) classement(s) correct(s) des composés en fonction de leur caractère nucléophile croissant. A. B. C. N 2 D. N 2 Question 18 : Soit la réaction suivante : A. Il s agit d une réaction d addition nucléophile intramoléculaire. B. Le composé Y en équilibre avec le composé de départ est : Y C. Le composé Y en équilibre avec le composé de départ est : D. Le composé Y est un hémiacétal.

6 Question 19 : n se place dans les conditions d une élimination de type E 2 (rappel : le proton arraché par la base doit être en position anti par rapport au nucléofuge). Soit le composé suivant : A. L équilibre représenté est un équilibre conformationnel entre deux formes chaises. B. Dans la représentation de droite, les substituants sont en position équatoriale. C. Lors d une réaction d élimination de type E 2 sur ce substrat, le produit formé majoritairement est celui dans lequel la double liaison est la plus substituée, soit : D. Lors d une réaction E 2 sur ce substrat, le produit majoritaire est le suivant : Question 20 : n se place encore dans les conditions d une élimination de type E 2. Soit le composé suivant : A. La forme chaise la plus stable est celle de gauche. B. Lors d une réaction d élimination E 2 sur ce substrat, le produit majoritairement formé respecte la règle de Saytzev. C. Lors d une réaction d élimination de type E 2 sur ce substrat, le produit formé majoritairement est celui dans lequel la double liaison est la plus substituée : D. Lors d une réaction E 2, le produit majoritaire est le suivant :