TD 1 DE IMIE RGIQUE (BIIMIE 2) PES 2013-2014 Données uméro atomique de différents éléments : Z = 1, Z = 6, Z = 7, Z = 8, Z F = 9, Z P = 15, Z S = 16, Z l = 17, Z Br = 35, Z I = 53. Le chlorhydrate d'amylocaïne est le premier anesthésique local de synthèse. Il a été découvert en 1903 par Ernest Fourneau. L'amylocaïne (ou amyléine) est l'un des premiers médicaments de synthèse issus d'une approche chimiothérapeutique rationnelle : c'est un analogue simplifié de la cocaïne (conservation des propriétés anesthésiques, mais toxicité plus faible et effets secondaires réduits). La lidocaïne est un anesthésique local et un anti-arythmique commercialisé dans de nombreux pays sous le nom de Xylocaïne. ocaïne mylocaïne Lidocaïne Question 1 :. Les molécules ci-dessus comportent chacune un cycle aromatique. B. L amylocaïne comporte 5 insaturations.. Parmi les molécules ci-dessus, seule la cocaïne comporte des centres asymétriques. D. La cocaïne présente exactement 4 centres asymétriques. Question 2 :. Tous les atomes d azote présents sur ces molécules sont hybridés sp 3. B. Les atomes de carbone des cycles benzéniques sont tous hybridés sp 3.. Les atomes d oxygène des groupements carbonyles sont hybridés sp 2. D. L amylocaïne présente un carbone quaternaire. Question 3 :. Les groupements méthyles sur le benzène de la lidocaïne sont en méta l un par rapport à l autre. B. Les groupements méthyles sur le benzène de la lidocaïne sont en ortho l un par rapport à l autre.. es trois molécules comportent au moins une fonction amide. D. es trois molécules comportent au moins une fonction amine secondaire. Question 4 :. Selon la nomenclature IUP, l amylocaïne est le benzoate de 1-[(diméthylamino)méthyl]-1- méthylpropyle. B. Selon la nomenclature IUP, l amylocaïne est le benzoate de 1-éthyl-1-méthyl-2-(diméthylamino)éthyle.. Selon la nomenclature IUP, la lidocaïne est le 2,6-diméthyl-2-[(diméthylamino)méthyl]-benzamide D. Selon la nomenclature IUP, la lidocaïne est le 2-diéthylamino--(2,6-diméthylphényl)éthanamide. Question 5 :. La formule brute de l amylocaïne est : 14 27 2. B. La formule brute de la lidocaïne est : 13 22 2.. La formule brute de la cocaïne est : 17 21 4. D. La formule brute de la cocaïne est : 17 20 4.
Question 6 : La lidocaïne peut être synthétisée en deux étapes : 2 l l lidocaïne. Dans la première étape, le centre nucléophile impliqué dans la réaction est un doublet libre de l oxygène. B. Un des réactifs impliqué dans la première étape est un chlorure d acide.. Le carbone du carbonyle impliqué dans la première étape est très électrophile du fait de l effet électrodonneur du chlore. D. La première étape est une substitution nucléophile. Question 7 : Toujours à propos du schéma réactionnel de la question 6, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :. La structure du composé est : B. La structure du composé est : l l. Dans la deuxième étape, le centre nucléophile impliqué dans la réaction est un doublet libre de l azote. D. La deuxième étape est une réaction d addition nucléophile. Question 8 : Parmi les structures suivantes, laquelle (ou lesquelles) correspond(ent) au 6-(4-hydroxyhex-1-én-1- yl)undéca-2,4-diène-7,9-diyne-1,11-diol?.. B. D. Toutes les liaisons multiples de cette molécule sont conjuguées. Question 9 : Soient les deux molécules ci-dessous, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : 2 l l. La molécule de gauche possède 3 centres asymétriques et correspond donc à 8 stéréoisomères. B. La molécule de droite possède 2 centres asymétriques et correspond donc à 4 stéréoisomères.. Parmi les stéréoisomères de la molécule de droite, on trouve le composé méso. D. La projection de Fischer de l isomère (2R,3S,4R) de la molécule de gauche est : l 2
Question 10 : n s intéresse ci-dessous à 4 stéréoisomères de l éphédrine : 3 3 3 3 3 3 3 3 B D. Les composés et sont des énantiomères. B. Les composés et D sont identiques.. Les composés B et sont des diastéréoisomères. D. Le composé D est le (1R,2R)-2-(méthylamino)-1-phénylpropan-1-ol Question 11 : Soient les composés suivants : B. 6 stéréoisomères correspondent à la formule plane. B. Les représentations B, D et E correspondent à un même stéréoisomère.. Les composés et E sont en équilibre conformationnel (formes chaise et chaise inverse). D. Le conformère est plus stable que le conformère D. D 3 E ( 3 ) 2 Question 12 : Indiquez le (ou les) classement(s) correct(s) des composés en fonction de leur caractère nucléophile croissant.. B.. 2 D. 2 Question 13 : Soit la suite de réactions suivantes : Br 2 cat. + B D (étheroxyde). La réaction du but-1-ène avec Br est une réaction d addition nucléophile. B. La réaction d hydrolyse du but-1-ène est une réaction d addition électrophile.. La réaction d hydrolyse du but-1-ène est une réaction de substitution nucléophile. D. Le composé obtenu est un composé halogéné primaire.
Question 14 : oncernant toujours les équations bilan de la question 15, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :. La formation des composés et B est régiosélective et suit la règle de Saytzev. B. La formation des composés et B est stéréosélective.. Les composés et B sont chiraux et obtenus sous forme énantiomériquement purs. D. Le passage de B à correspond à une réaction de substitution nucléophile. Question 15 : oncernant toujours les équations bilan de la question 15, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :. Le composé est un alcoolate. B. Le composé est un alcène.. La réaction de formation du composé D est une substitution nucléophile. D. En formule semi-développée, la dernière équation bilan s écrit : Br Question 16 : La 1-bromopentan-2-one sous l action de EtMgBr conduit, après hydrolyse au composé. Traité par la soude en milieu anhydre, donne B. B réagit avec la diméthylamine pour donner. Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :. La première étape correspond à une réaction d addition sur un carbonyle. B. La première étape correspond à une réaction de substitution nucléophile (attaque sur le carbone portant le brome).. Le composé est : Br D. Le composé est : Question 17 : oncernant toujours la suite de réaction de la question 16, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :. Le composé est achiral. B. Le composé est obtenu sous forme d un mélange racémique.. La deuxième étape fait intervenir une réaction acido-basique. D. Lors de la deuxième étape, l alcoolate intermédiairement formé réagit intramoléculairement par une réaction de substitution nucléophile d ordre 1. Question 18 : oncernant toujours la suite de réaction de la question 16, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :. Le composé B est un étheroxyde cyclique. B. Le composé B est : - Br. Dans la dernière étape l amine est un nucléophile qui va ouvrir le cycle en effectuant une substitution nucléophile. D. Il y a deux sites nucléophiles sur le composé B, l amine va attaquer sur le site le moins encombré. Question 19 : Soit la réaction suivante : Br l DMS J DMS :. ette réaction de substitution nucléophile admet un mécanisme réactionnel bimoléculaire. B. ette réaction de substitution nucléophile admet un mécanisme réactionnel monomoléculaire.. Le solvant de la réaction est polaire aprotique. D. Le solvant de la réaction est polaire protique. S
Question 20 : oncernant toujours la réaction de la question 19, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :. ette réaction n est pas stéréosélective. B. ette réaction est stéréosélective et stéréospécifique.. ette réaction entraîne la formation du composé J sous forme d un mélange racémique. D. Le produit majoritaire J de cette réaction est : l