DESACIDIFICATION DE GAZ NATUREL

EXEMPLE D APPLICATION PROSIMPLUS DESACIDIFICATION DE GAZ NATUREL PAR LE PROCEDE SELEXOL INTERET DE L'EXEMPLE Cet exemple traite d un procédé de désacidification de gaz naturel par le procédé Selexol. Le solvant est le Selexol, un mélange d éther diméthylique de polyéthylène glycol. La désacidification se fait à travers un contacteur et la régénération du solvant nécessite trois flashs successifs. L objectif du procédé de cet exemple est de diminuer fortement la teneur en CO2 du gaz entrant. L appoint de Selexol est automatiquement calculé à l aide de modules simples. Cet exemple est basé sur l article [RAN76] qui décrit les principaux éléments de ce procédé. DIFFUSION Libre Internet Réservé clients ProSim Restreinte Confidentiel FICHIER PROSIMPLUS CORRESPONDANT PSPS_E6_FR Procédé Selexol.pmp3 Il est rappelé au lecteur que ce cas d'utilisation est un exemple et ne doit pas être utilisé à d'autres fins. Bien que cet exemple soit basé sur un cas réel il ne doit pas être considéré comme un modèle de ce type de procédé et les données utilisées ne sont pas toujours les plus exactes disponibles. ProSim ne pourra en aucun cas être tenu pour responsable de l'application qui pourra être faite des calculs basés sur cet exemple Copyright 25 ProSim, Labège, France - Tous droits réservés

Version : Février 25 Page : 2 / 5 TABLE DES MATIÈRES. MODELISATION DU PROCEDE... 3.. Présentation du procédé... 3.2. Schéma du procédé... 4.3. Schéma de simulation... 6.4. Constituants... 7.5. Modèle thermodynamique... 7.6. Conditions opératoires... 8.7. Initialisations....8. «Trucs et astuces»... 2. RESULTATS... 2.. Bilans matière et énergie... 2.2. Performance du procédé... 3 2.3. Profils dans l absorbeur... 3 3. BIBLIOGRAPHIE... 6 Copyright 25 ProSim, Labège, France Tous droits réservés

Version : Février 25 Page : 3 / 5. MODELISATION DU PROCEDE.. Présentation du procédé Le procédé Selexol est utilisé pour éliminer sélectivement ou simultanément les composés soufrés, le dioxyde de carbone et l eau d un gaz ou d un flux d air (par exemple une alimentation riche en H2S pour une unité Claus). Le solvant, le Selexol, est un mélange de diméthyl éthers de polyéthylène glycol (DEPG). Les applications de ce procédé sont nombreuses et variées, entre-autres : Elimination du CO2 dans la production d ammoniac, Elimination de CO2 et d H2S de gaz naturels, de gaz de synthèse, de gaz issus de gazéification, Purification de gaz venant de dégradation biologique de déchets municipaux. La description du procédé est basée sur le schéma du paragraphe.2. Les noms des équipements et des courants se réfèrent au schéma de simulation du paragraphe.3. Le gaz à traiter (courant ) est d abord refroidi dans l échangeur E avant de pénétrer en pied dans l absorbeur C (courant 3). Le solvant régénéré (courant 28) est alimenté en tête de l absorbeur C. Le gaz traité sort en tête de l absorbeur (courant 4) et le solvant enrichi en constituants acides et en hydrocarbures dissous sort en pied (courant 7). Le solvant est régénéré par trois détentes successives (V, V2, V3) allant de la pression opératoire de l absorbeur (68 barg) à la pression atmosphérique. Le gaz issu de la première détente (courant 9), riche en méthane, est comprimé et recyclé en début du procédé. Les gaz issus de deux autres détentes (courants 3 et 2) sont envoyés à la torche. La turbine T permet de récupérer de l énergie sur le gaz issu de la deuxième détente (courant 3). Le liquide sortant de la dernière détente (courant 2) constitue le solvant régénéré. Le courant 26 est l appoint en Selexol. Le ballon tampon situé en pied de l absorbeur ne servant qu au désengagement physique du gaz entraîné (.2), il n est pas représenté sur le schéma de simulation (.3). Copyright 25 ProSim, Labège, France Tous droits réservés

Version : Février 25 Page : 7 / 5.4. Constituants Les constituants pris en compte dans la simulation ainsi que leurs formules chimiques et leurs numéros CAS sont présentés dans le tableau ci-après. Le Selexol est représenté par un de ses composants à savoir le tétraéthylène glycol diméthyl éther. Il s agit du constituant retenu par [CLA2] pour présenter les données d équilibre de son solvant, analogue du Selexol. Les propriétés de corps purs sont extraites de la base de données standard des logiciels ProSim [ROW]. Constituant Formule chimique Numéro CAS Methane CH4 74-82-8 Ethane C2H6 74-84- Propane C3H8 74-98-6 Nitrogen N2 7727-37-9 Carbon dioxide CO2 24-38-9 Hydrogen sulfide H2S 7783-6-4 Tetraethylene glycol dimethyl ether (solvant) CH22O5 43-24-8.5. Modèle thermodynamique Compte tenu des niveaux de température et de pression considérés dans ce procédé et de la présence de constituants polaires (notamment le solvant), un modèle combiné, le modèle PSRK [HOL9], [GME95], [CHE2] est utilisé. Ce modèle est un modèle prédictif ne nécessitant pas d action de la part de l utilisateur si les décompositions en groupements fonctionnels des molécules sont renseignées et si les paramètres d interaction entre groupements sont disponibles. Copyright 25 ProSim, Labège, France Tous droits réservés

Version : Février 25 Page : 8 / 5.6. Conditions opératoires Alimentation du procédé Gaz brut Température ( C) 29,44 Pression (barg) 68 Débit total (Nm 3 /h) 7 Fraction molaire Methane,54738 Ethane,56 Propane,4 Nitrogen,59 Carbon dioxide,44 Hydrogen sulfide,6 Solvant, Absorbeur C Type de colonne Absorbeur Nombre d étages théoriques Pression de tête (barg) 66,2 Pertes de charge (barg),7 Vannes Type de vanne Vanne de détente Pression (barg) V 22,77 V2 7,95 V3,9 Séparateurs B, B2 et B3 Type de séparateur Type de flash Quantité de chaleur échangée Pression Séparateur diphasique L-V Flash à pression et quantité de chaleur échangée données Adiabatique La plus faible des alimentations Copyright 25 ProSim, Labège, France Tous droits réservés

Version : Février 25 Page : 9 / 5 Echangeurs Type d échangeur Consignateur de température Température de sortie ( C) E -4,44 E2-2, E3-6, E4-2, Compresseur K Efficacité isentropique,65 Efficacité mécanique, Pression de refoulement (barg) 68 Turbine T Efficacité isentropique,65 Pression de décharge (barg),9 Pompes P et P2 Type de pompe Pompe centrifuge Efficacité volumétrique,65 Efficacité mécanique, Pression de refoulement (barg) 68 Mélangeurs M, M2, M3 et M4 Type de mélangeur Pression de sortie Autre mélangeur La plus faible des alimentations Copyright 25 ProSim, Labège, France Tous droits réservés

Version : Février 25 Page : / 5 Séparateurs S et S2 Type de séparateur Séparateur de constituants Taux récupération en tête Selexol Autres constituants.7. Initialisations Le débit et la pureté du Selexol circulant dans la boucle sont initialisés dans le courant de solvant régénéré entrant dans l absorbeur C (courant 28). Le débit et la pureté ont été choisis afin d obtenir moins de 3% molaire de CO2 dans le gaz traité. Solvant régénéré (courant 28) Initialisation Température ( C) -6 Pression (barg) 68 Débit total 38 5 kg/h Fraction massique Methane, Ethane, Propane, Nitrogen, Carbon dioxide,5 Hydrogen sulfide, Solvant,985.8. «Trucs et astuces» Les séparateurs de constituants S et S2 servent à collecter le Selexol perdu dans le gaz traité (courant 5) et dans le gaz envoyé à l évent (courant 6). Cette quantité de Selexol constitue l appoint de solvant nécessaire. Afin de satisfaire le bilan matière, elle est recyclée dans le procédé via le courant 25. Copyright 25 ProSim, Labège, France Tous droits réservés

Version : Février 25 Page : / 5 2. RESULTATS 2.. Bilans matière et énergie Ce document ne présente que les informations sur les courants les plus pertinents. ProSimPlus fournit cependant des résultats complets sur l ensemble des courants et des opérations unitaires du procédé. Courants 3 4 5 7 Débit total kg/h.427e5.9254e5 44529 44529.89E6 5227 Débit total Nm3/h.7E5.46E5 58794 58794.997E5 3594 Fractions massiques Selexol 6.8529E-7 3.5339E-6 3.5339E-6.863 2.5242E-6 CARBON DIOXIDE.67855.785.772.772.276.78889 NITROGEN.57926.44366.827.827 3.6573E-5.79777 METHANE.3752.27769.9675.9675.2.9763 6 ETHANE.596.7256.2887.2887.9.87 5 PROPANE.2633.2589.42276.42276.388.77895 HYDROGEN SULFIDE 7.655E-5 6.453E-5.435E-5.435E-5 2.4365E-5 3.477E-55 Fractions molaires Selexol 9.6E-8 2.6989E-7 2.6989E-7.5652 3.72E-7 CARBON DIOXIDE.44.4755.27665.27665.3856.58435 NITROGEN.59.46778.33.33.7424.92835 METHANE.5474.526.9595.9595.969.459 5 ETHANE.56.7222.6269.6269.4842.786 PROPANE.4.379.6275.6275.53.35 HYDROGEN SULFIDE 6E-5 5.3259E-5 5.6956E-6 5.6956E-6 9.54E-5 3.2595E-5 Etat physique Liquide Température C 29.44 4.44-2.446 2 28.2 35.26 Pression barg 68 68 66.2 66.2 66.92 68 Flux enthalpique kcal/h -2.2E6-5.72E6 -.564E6-8.677E5-8.7686E7.2582E67 Fraction molaire vapeur Copyright 25 ProSim, Labège, France Tous droits réservés

Version : Février 25 Page : 2 / 5 Courants 4 6 8 2 2 Débit total kg/h.368e6 38924 9574.978E6 5687.4E6 Débit total Nm3/h.6376E5 224 5376.472E5 29335.238E5 Fractions massiques Selexol.89985 9.558E-7 7.63E-7.9376 5.3538E-7.9826 CARBON DIOXIDE.96733.926.9679.67328.98455.7268 NITROGEN.579E-6 4.4994E-5.8663E-5 3.235E-8 6.2433E-7 4.473E- METHANE.243.6475.2884.33767.6439 4.6673E-6 ETHANE.6426.99987.736.3949.5465 2.834E-5 PROPANE.3576.2327.29728.24445.3452 7.42E-5 HYDROGEN SULFIDE 2.398E-5 4.9926E-5 9.9664E-5 2.2996E-5.3374.6952E-5 Fractions molaires Selexol.62988.72E-7.3272E-7.72785.456E-7.9784 CARBON DIOXIDE.3499.83295.986.26563.976.8465 NITROGEN 8.736E-6 6.3576E-5 2.7827E-5 2.52E-7 9.675E-7 3.738E- METHANE.23578.568.752.36547.7424 6.46E-5 ETHANE.3382.362.49.7872.78849.9544 PROPANE.42.2888.2859.96257.3362.3362 HYDROGEN SULFIDE.92 5.7985E-5.225.76.735.327 Etat physique Liquide Liquide Liquide Température C 2.46-67.4 2.926-8.8255-8.8255 Pression barg 22.77.9.9 7.95.9.9 Flux enthalpique kcal/h -8.7334E7-7.733E5 -.2573E5-8.728E7-4.332E5-8.6725E7 Fraction molaire vapeur Courants Débit total kg/h Débit total Nm3/h Fractions massiques Selexol CARBON DIOXIDE NITROGEN METHANE ETHANE PROPANE HYDROGEN SULFIDE Fractions molaires Selexol CARBON DIOXIDE NITROGEN METHANE ETHANE PROPANE HYDROGEN SULFIDE Etat physique Température C Pression barg Flux enthalpique kcal/h Fraction molaire vapeur 26.22498.22686 Liquide 26.79 68-6.34 28.4E6.238E5.9826.7268 4.473E- 4.6673E-6 2.834E-5 7.42E-5.6952E-5.9784.8465 3.738E- 6.46E-5.9544.3362.328 Liquide -6 68-8.422E7 Copyright 25 ProSim, Labège, France Tous droits réservés

Version : Février 25 Page : 3 / 5 2.2. Performance du procédé Le tableau suivant présente les teneurs en CO2 et en H2S dans le gaz brut et dans le gaz traité. Constituant Gaz brut Gaz traité CO2 44% mol. 2,8% mol. H2S 6 ppm mol. 6 ppm mol. 2.3. Profils dans l absorbeur Dans ProSimPlus, les étages des colonnes sont numérotés de haut en bas (le premier étage correspond au plateau de tête et le dernier étage au plateau de pied). Copyright 25 ProSim, Labège, France Tous droits réservés

Version : Février 25 Page : 6 / 5 3. BIBLIOGRAPHIE [CHE2] CHEN J., FISCHER K., GMEHLING J., Modification of PSRK Mixing Rules and Results for Vapor Liquid Equilibria, Enthalpy of Mixing and Activity Coefficients at Infinite Dilution, Fluid Phase Equilib., 2, 4-429 (22) [CLA2] Clariant, Genosorb (22) [GME95] GMEHLING J., From UNIFAC to Modified UNIFAC to PSRK with the Help of DDB, Fluid Phase Equilib., 7, -29 (995) [HOL9] HOLDERBAUM T., GMEHLING J., PSRK: A Group Contribution Equation of State Based on UNIFAC, Fluid Phase Equilib., 7, 25-265 (99) [RAN76] RANEY D.R., Remove Carbon Dioxide with Selexol, Hydrocarbon Processing, 55, 73-75 (976) [ROW] ROWLEY R.L., WILDING W.V., OSCARSON J.L., GILES N.F., DIPPR Data Compilation of Pure Chemical Properties, Design Institute for Physical Properties, AIChE, New York, NY (2) Copyright 25 ProSim, Labège, France Tous droits réservés