Laboratoire de Génie Chimique SAP Service Analyses et Procédés Porosimétrie Gaz / Porosimétrie Mercure Principe et grandeurs mesurées à partir des isothermes Gwénaëlle Raimbeaux 1
Laboratoire de Génie Chimique SAP Service Analyses et Procédés Porosimétrie Gaz Définition d un matériau poreux Phénomène d adsorption physique d un gaz Détermination des isothermes d adsorption Aires spécifiques et distribution de taille de pores Présentation de l équipement du laboratoire 2
Porosimétrie Gaz Définition d un matériau poreux pores borgnes pores en intercommunication pores fermés inaccessibles aux fluides irrégularités (rugosité) Les différentes classes de pores : - Micropores : pore < 2 nm - Mésopores : 2 nm < pore < 50 nm - Macropores : pore > 50 nm (500A) Les propriétés d un matériau poreux dépendent de : - la géométrie et la taille de ses pores - ainsi que leur distribution 3
Porosimétrie Gaz Phénomène d adsorption physique d un gaz Adsorption physique Adsorption chimique Absorption A d s o r b a n t Adsorbat A d s o r b a n t Adsorbat A d s o r b a n t Adsorbat Interactions physiques en multicouches Phénomène réversible Formation d une liaison chimique en monocouche Phénomène irréversible Diffusion dans le solide Avant d effectuer toute analyse, la surface des échantillons doit être débarrassée de toute espèce retenue par adsorption physique. 4
Porosimétrie Gaz Détermination des isothermes d adsorption 1 2 3 4 1 2 Adsorption localisée Remplissage des micropores Monocouche 3 Multicouches 4 Condensation capillaire Condensation capillaire Adsorption localisée Remplissage des micropores Edification d une monocouche Adsorption multimoléculaire 5
Porosimétrie Gaz Aires spécifiques et distribution de taille de pores Aire spécifique BET Surface du solide Capacité monomoléculaire Surface occupée par une molécule adsorbée à la surface du solide Aire spécifique (m²/g) Masse de l adsorbant Constante d Avogadro 6
Porosimétrie Gaz Détermination des isothermes d adsorption Classification donnée par l IUPAC Non poreux ou macroporeux Microporeux Mésoporeux Peu ou pas d adsorption Peu ou pas d adsorption Structure en feuillets 7
Porosimétrie Gaz Aires spécifiques et distribution de taille de pores Classification par l IUPAC des différentes boucles d hystérésis observées Mésoporeux Mésoporeux Agrégats Microporeux L estimation d une distribution de taille de mésopores nécessite d analyser soigneusement l allure de la boucle d hystérésis. 8
Porosimétrie Gaz Aires spécifiques et distribution de taille de pores Le calcul de la répartition poreuse est basé sur l analyse pas à pas de la branche de désorption ou d adsorption de l isotherme.. 9
Porosimétrie Gaz - Exemple Isotherme d adsorptiondésorption de diazote à 77 K sur une alumine Variation du volume cumulatif en fonction du diamètre des mésopores d une alumine Distribution en volume de la taille des mésopores d une alumine 10
Porosimétrie Gaz Présentation de l équipement du laboratoire Appareil de marque Micromeritics ASAP 2010 - Gaz : azote - 2 postes de dégazage 450 C - 1 poste d analyse 11
Laboratoire de Génie Chimique SAP Service Analyses et Procédés Porosimétrie Mercure Pourquoi le mercure? Méthode Exemple Présentation de l équipement du laboratoire 12
Porosimétrie Hg Pourquoi le mercure? Le mercure ne mouille pas et ne dissout pas la surface des solides. il faut exercer une pression pour le faire pénétrer dans les pores 13
Porosimétrie Hg Méthode L échantillon est placé dans un pénétromètre en verre comportant un capillaire calibré dont la partie externe est métallisé. Avant d injecter le mercure, le vide est réalisé dans le pénétromètre, le mercure est injecté à une pression de 0.0035 Mpa 400 Mpa. 14
Porosimétrie Hg - Méthode 15
Porosimétrie Hg - Méthode Les rayons des pores, supposés cylindriques, envahis par le mercure sont calculés par l équation suivante : Tension de surface du Hg = 0.48 N/m Angle de contact Hg-Solide (135 à 140 ) Pression d intrusion du Hg Tailles de pores accessibles : de 2 nm à 350 µm 16
Porosimétrie Hg - Exemple Une argile compactée sous différentes contraintes Taille des pores Volume poreux 17
Porosimétrie Hg Présentation de l équipement du laboratoire Appareil de marque Micromeritics AUTOPORE IV - 2 postes BP (dégazage) - 1 poste HP - méthode destructive 18
Laboratoire de Génie Chimique SAP Service Analyses et Procédés Merci de votre attention 19