Réactifs Conditions Produit Nom Remarques Mécanisme CETONES et ALDEHYDES R-OH H + O R. Acétalisation. la réduction conduit à l alcane CH2

Transcription

1 éactifs onditions Produit Nom emarques Mécanisme ETNES et ALDEYDES acétal Acétalisation protection des fonctions cétones et aldéhydes ; utilisation de diols ; élimination d eau par un agent déshydratant distillation hétéroazéotropique avec le toluène. hémiacétal 2 S S S thiocétal 2 diol géminé la réduction conduit à l alcane 2 instables sauf : l3 et 2 2 S = S S 2 Ni = 2 2 S 2 2 =S Na hydrogénosulfite sol.aqueuse S3Na combinaison bisulfitique addition nucléophile renversable en milieu acide, avec dégagement de S 2 (g) Ṉa S S3 Na S 3 Na N 2 basique imine voir amines

2 AN 2 acide faible =N A (hydrazine) N 2 oxime N 2 N 2 hydrazone (hydroxylamine) = AN2 A N 2 A N 2 2 =N A N KN N cyanhydrine Addition nucléophile AN = N N N 1 = 2 aldol cétol aldolisation cétolisation nécessité d un en α du carbonyle ; Addition nucléophile. 2 = aldol cétol = déshydratation crotonisation nécessité d un second en α produit stabilisé par mésomérie 2 = ' X PΦ 3 milieu basique ButLi ds TF Par exemple ' = réaction de Wittig X PΦ ' 3 ' PΦ 3 X 2 X ' δ δ =PΦ 3 δ = δ 'PΦ 3 ' = =PΦ 3

3 Et 2 Et milieu basique 1 = 2 réaction de Doebner Knoevenagel valable pr aldéhydes et cétones Et 2 Et Et B B Et 1 = 2 2 Et 1 Et 2 Et B 1 B Et 2 2 1= Et Et 2 2 1= 1 = 2 2 Base : 3 2 N 3 à chaud acide conjugué = réaction de Perkin valable avec Ar Ar 3 2 Ar Ar 23 Ar=3 2 Ar= 3 Ar cat : N ArAr benzoïne benzoïnation N base faible si base forte : annizzaro N : cyanhydrine Ar N Ar ArAr ArN ArAr ArN N N ArAr N

4 MgX 2 uli Li sur = et = conjuguées addition 1,2 et 1,4 A.N Li 100% addition 1,2 2 uli 100% addition 1,4 MgX % variable = (I) = (II) éther (I) ' = ' = ' addition 1,2 ' (II) ' éther = ' = énol addition 1,4 X 2 1X2 halogénation arrêt à la monohalogénation passage par la forme énol la plus stable(contrôle thermodynamique) = 3 3 X X 3

5 X 2 u(tart) 2 2 Ag(N 3 ) 2 Mn 4 r (F 3 3 ) halogénation ; réaction 1X22 haloforme si le produit de départ est : = 3 passage par la forme énolate la moins symétrique (contrôle cinétique) X 252 X2 X 25X3 25 X3 25=2 25X 25X3 25 X 3 haloforme test de Fehling oxydation des aldéhydes test >0 avec aldéhydes 2 u(tart) u 2 (s) rge 4 Tart test de Tollens test <0 avec cétones 2 Ag(N 3 ) Ag(s) 4 N oxydation aldéhydes : cple / cétones mélanges d acides cétones : 22' ox ' 2 '2 25 sur cétones 1 2 ester oxydation de Bayer Villiger aptitude migratrice : >(III)>(II) Ar>(I)> 3 1 =

6 2 réaction de annizzaro dismutation cas des aldéhydes sans en α du carbonyle ex: ϕ ϕ ϕ ϕ ϕ2 ϕ ϕ2 2 cat : Ni, 50,50 bars > alcool LiAl 4 NaB 4 éther puis 3 > alcool réduction réduction voir alcènes action : = 3 Zn(g) l, réduction de lemmensen transformation dérivé carbonylé alcane = N2N2 2 =NN2 =NN N=N 2 N=N N=N N NN 2 hydrazine à 200 dans le diéthylèneglycol réduction de Wolf Kischner transformation dérivé carbonylé alcane métaux milieu acide réduction aldéhydes alcools cétones diols

7 ' X aldéhyde cétone α halogéné K alcoolique ' transposition de Favorsky passage par une cyclopropanone intermédiaire X 2 X X 2 N atalyse acide : l dans 2 5 arbonyle βaminé éaction de Mannich Passage par un ion iminium Produit final : 2 N N = 2 N 2 N 2 ion iminium 2 N = 2 N 2 N