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2007 08 MEDECINE PCEM 1 EXERCICES DE CIMIE Version 2 Pour la section enseignée par J. Penelle Cinétique Equilibres et introduction à la thermochimie Transferts de protons Transferts d électrons

Table des matières 1. Exercices de cinétique page 02 2. Exercices sous forme de QCM page 04 3. Exercices et questions posés aux concours de janvier 2005-2007 page 08 4. Tableau de pk a page 15 5. Réponses aux questions page 16 Coquilles et erreurs corrigées par rapport à la première version : (1) Exercice 1 (page 2) : faute d orthographe corrigée. (2) Exercice 2 (page 2) : valeurs numériques corrigées. (3) Exercice 7 (pages 2 et 16) : correction de la réponse. (4) Exercice QCM 03 (page 4) : proposition E ajoutée pour se conformer aux règles QCM adoptée au concours et éviter toute ambiguïté. (5) Exercice QCM 10 (page 4) : proposition E ajoutée pour se conformer aux règles QCM adoptée au concours et éviter toute ambiguïté. (6) Exercice QCM 14 (page 4) : proposition E ajoutée pour se conformer aux règles QCM adoptée au concours et éviter toute ambiguïté. Jacques Penelle 1

Exercices de cinétique 1) La vitesse de la réaction 2 + Cl 2 -> 2 Cl est égal à 0,1 M.s -1 si elle est exprimée par rapport à la disparition d hydrogène 2. Calculer la vitesse d apparition des produits (Cl). 2) n introduit 200 g du réactif A dans un réacteur. Ce réactif se décompose selon l équation : 2 A -> B + 3 C M r (A) = 100 a) A l instant t 1, 1,50 moles de C ont été formées. Quel est le taux de conversion de A à cet instant? b) A l instant t 2, 0,30 moles de B ont été formées. Quel est le taux de conversion de A à cet instant? 3) Une de ces propositions est inexacte. Laquelle? a) Les constantes de vitesse varient avec la température. b) Les constantes de vitesse varient avec la pression. c) L apparition de produits a toujours un effet négatif sur la vitesse d une réaction. 4) Une expérience démontre que la vitesse de la réaction 4 A + 2 B -> C + 5 D s exprime selon l équation : V = k [A] 2 [B] 1/2 [C] -1 a) Déterminez l ordre global de la réaction. b) Déterminez l ordre partiel de la réaction par rapport à C. c) Déterminez l ordre partiel de la réaction par rapport à D. 5) En quelle unité la constante de vitesse k doit-elle s exprimer lorsque l ordre global de la réaction est 3? 6) La réaction A -> B est d ordre 1 par rapport au réactif A et d ordre 0 par rapport au produit B. La conversion à t = 60 minutes est de 50%. Calculez la conversion à t = 120 minutes. 7) La réaction A -> B est d ordre 2 par rapport au réactif A et d ordre 0 par rapport au produit B. [A] 0 = 2 M et k = 0,02 M -1.s -1. Calculez le temps de demi-vie de la réaction. Jacques Penelle 2

8) La réaction 2 A + 3 B -> 2 C + D suit l équation de vitesse suivante : V = k [A] 2 [B] Si [A] 0 >>> [B] 0, quel sera l ordre global observé expérimentalement pour cette réaction? 9) L évolution d une réaction est reprise à la figure suivante : 100 80 % de A restant 60 40 20 t 1/2 2 t 1/2 3 t 1/2 0 0 50 100 150 200 250 300 temps Ces résultats expérimentaux vous permettent-ils de déterminer l ordre de la réaction vis-à-vis de A? Si oui, quel est cet ordre? 10) La relation d Arrhenius peut être linéarisée sous la forme y = a x + b de manière à traiter plus aisément les résultats expérimentaux. Parmi les couples de variables y et x reprises ci-dessous, lesquelles reflètent-elles correctement la loi d Arrhénius? a) k et 1/T b) k et T c) ln k et 1/T d) ln k et ln T e) ln k et T f) log k et T g) log k et log T h) log k et 1/T 11) Le mécanisme d une réaction implique deux intermédiaires E et F selon le mécanisme ci-dessous : A + B -> E -> F -> 2 C k 1 k 2 k 3 pour une réaction globale A + B -> 2 C. Si les étapes élémentaires (2) et (3) sont bien plus rapides que (1), est-il possible de déterminer l ordre de la réaction globale à partir de ce mécanisme? Si oui, quel est-il? Jacques Penelle 3

2. EXERCICES SUS FRME DE QCM QCM 01. Quelle(s) est (sont) le(s) proposition(s) exacte(s)? A) Les réactions de transferts d ions sont toujours rapides. B) Une réaction peut être à la fois complète et lente. C) La valeur numérique d une constante d équilibre ne dépend que de la valeur des constantes de vitesse à la même température. D) La catégorie la plus intéressante des catalyseurs est constituée par les espèces capables à la fois de déplacer l équilibre vers la formation des produits et de permettre une transformation plus rapide. E) Une réaction à K élevé et réaction-aller rapide aura une réaction-retour rapide elle aussi. F) Une réaction à K élevé indique une conversion élevée à l équilibre. G) Une réaction dans un état métastable a déjà atteint l équilibre thermodynamique. Elle n évoluera donc plus. QCM 02. Quelle(s) est (sont) le(s) proposition(s) exacte(s) du point de vue de la thermodynamique? A) Une augmentation du désordre moléculaire couplée à un dégagement d énergie thermique favorisent une réaction. B) Une augmentation du désordre moléculaire couplée à un caractère endothermique favorisent une réaction. C) Une diminution de l entropie couplée à un caractère exothermique favorisent une réaction. QCM 03. Une réaction équilibrée est définie par les coefficients stoechiométriques suivants : 3 A + 2 B 3 C + D n double la concentration initiale [B] 0. Quelle(s) est (sont) le(s) proposition(s) exacte(s)? A) La constante d équilibre va doubler. B) La constante d équilibre va diminuer d un facteur 2. C) Aucune des deux propositions ci-dessus n est exacte. QCM 04. Une réaction est définie par les coefficients stoechiométriques suivants : 4 A + 2 B -> 5 C n engage 4 moles de A et 3 moles de B. La réaction est arrêtée à 50 % de conversion en A. Quelle(s) est (sont) le(s) proposition(s) exacte(s)? A) La quantité de C formé est égale à 5 moles. B) La quantité de C formé est égale à 10 moles. C) La quantité de C formé est égale à 2,5 moles. D) La quantité de C formé est égale à 5/4 moles. E) Le taux de conversion en B est égal à 50 %. F) Le taux de conversion en B est égal à 25 %. G) Le taux de conversion en B est égal à 33,3 %. Jacques Penelle 4

) L excès initial en B était égal à 0 %. I) L excès initial en B était égal à 10 %. J) L excès initial en B était égal à 100 %. QCM 05. Une petite quantité d un acide fort de structure A est dissous dans de l eau. La concentration finale est de 10-12 mol.l -1. Quelle est la valeur du p? A) 2 B) 7 C) 12 D) 14 QCM 06. Une base faible de structure A - est dissoute dans de l eau de manière à obtenir une solution 0,1 mol.l -1. Quelle est la valeur de la concentration en - à l équilibre? (pk B = 5) A) 10-6 mol.l -1 B) 10-3 mol.l -1 C) 10-10 mol.l -1 QCM 07. n ajoute 0,5 équivalents d hydroxyde de sodium (Na) à une solution d un acide faible de pk A = 5,2 et de concentration initiale 0,01 mol.l -1. Quelle est la valeur du p de la solution finale? A) 2,6 B) 4,2 C) 5,2 D) 6,2 E) 8,8 QCM 08. n ajoute 100 ml d eau à la solution finale obtenue au problème précédent. Quelle est la valeur du p de la solution finale? A) Il a diminué de deux unités de p. B) Il est resté identique. C) Il a augmenté de 1,3 unités de p. D) Il a augmenté de deux unités de p. QCM 09. Un acide aminé est caractérisé par deux pk A (2,5 et 9,5) correspondant aux fonctions acido-basiques de l unité 3 N + -CR-C -. Quelles sont les espèces présentes en quantités significatives (> 5 %) à p = 8? A) 2 N-CR-C - et 3 N + -CR-C - B) 3 N + -CR-C - seulement C) 2 N-CR-C et 3 N + -CR-C - QCM 10. n ajoute la base conjuguée d un acide fort à une solution tampon constituée d un mélange équimolaire d un acide faible et de sa base conjuguée. Quelle(s) est (sont) le(s) proposition(s) exacte(s)? A) La solution finale sera légèrement plus basique, le p final ne dépendant que du rapport des quantités molaires initiales de la base ajoutée par rapport aux constituants du tampon. Jacques Penelle 5

B) La solution finale sera beaucoup plus basique, le p final ne dépendant que la concentration résiduelle de la base ajoutée après réaction avec l acide faible. C) Le p ne variera pas. D) Le p ne dépend que des pk A du couple acide faible / base conjuguée et du pk B de la base conjuguée d acide fort ajoutée à la solution. E) Aucune des quatre propositions ci-dessus n est exacte. QCM 11. Un acide faible monofonctionnel de pk A = 3,0 et une base faible monofonctionnelle de pk A = 6,0 sont mélangés. Quelle est la valeur de la constante d équilibre de la réaction? A) 10-3 B) 10-4,5 C) 10 +2 D) La valeur numérique de la constante d équilibre ne peut être déterminée directement à partir des données fournies. QCM 12. Quelle(s) est (sont) le(s) proposition(s) exacte(s)? A) Un potentiel de réduction standard très négatif traduit le caractère très réducteur d un réducteur. B) La constante de Faraday peut être exprimée en Joule/volt. C) Les réactions de dismutation sont des réactions rédox. QCM 13. Lors de l oxydation de l alcool en vinaigre par l oxygène de l air, l éthanol C 3 -C 2 - se transforme en acide acétique (C 3 -(C=)-). Quelle(s) est (sont) le(s) proposition(s) exacte(s)? A) Le nombre d électrons transférés par molécule d éthanol oxydée est de 5. B) Le nombre d oxydation de l atome de carbone attaché à l oxygène dans la molécule d éthanol est de (+1). C) Lors de l oxydation, les deux atomes de carbone de l éthanol changent de nombres d oxydation. D) L éthanol est un réducteur. QCM 14. L étage d oxydation de l élément chrome dans l espèce Cr 2 7 2- est de : A) +2 B) +5 C) +7 D) Aucune des trois propositions ci-dessus n est correcte. QCM 15. L étage d oxydation des atomes A, B, C dans la structure ci-dessous sont respectivement aux nombres d oxydation : Jacques Penelle 6

C N N 2 N A N B N A) 1, -3, -3 B) -2, +3, +3 C) Aucune des combinaisons ci-dessus. QCM 16. L étage d oxydation des atomes A, B, C dans la structure ci-dessous sont respectivement aux nombres d oxydation : B C N 2 N N A A) +4, 0, -3 B) +4, -1, -3 C) +4, 0, -2 D) Aucune des combinaisons ci-dessus. QCM 17. Le permanganate de potassium (KMn 4, solide de couleur violette) peut être utilisé pour la détection de l alcool dans l air par sa propriété d oxydation de celui-ci en acide acétique et sa transformation concomitante en ions manganèse (II) incolores. Quelle(s) est (sont) le(s) proposition(s) exacte(s)? A) La variation du nombre d oxydation de l atome de manganèse est de +7. B) La variation du nombre d oxydation de l atome de manganèse est de 6. C) La variation du nombre d oxydation de l atome de manganèse est de 7. D) Le nombre d électrons transférés par atome de manganèse est de 5. E) Le nombre d électrons transférés par atome de manganèse est de 6. F) Le nombre d électrons transférés par atome de manganèse est de 7. G) Le nombre d électrons transférés par atome de manganèse est de 14. ) Le nombre de + nécessaire à la pondération de l équation partielle est de 2 par Mn 4 -. I) Le nombre de + nécessaire à la pondération de l équation partielle est de 4 par Mn 4 -. Jacques Penelle 7

3. EXERCICES ET QUESTINS PSES AUX CNCURS DE JANVIER 2005-2007 Les exercices suivants sont fournis à titre illustratif. Il est rappelé que le cours varie légèrement chaque année et que des questions posées antérieurement - en particulier celles relevant de la théorie - peuvent être difficiles, voire impossibles, à résoudre sur base de la matière vue cette année. Question 1 : Soit une réaction équilibrée selon l équation et la stoechiométrie suivantes : A + B B + C Une analyse thermochimique montre que cette réaction est endothermique. Quelles sont les propositions exactes? A) La constante d équilibre de la réaction peut toujours être décrite par la relation : K = [ C] [ D] [ A] [ B] B) La réaction est entropiquement favorisée. C) Si l on connaissait les valeurs numériques pour la constante d équilibre et la variation d entropie, il serait possible de déterminer directement la valeur numérique de l enthalpie de la réaction. D) L effet bénéfique lié à l ajout d un catalyseur résulte du fait que la réaction aller est accélérée et que la réaction retour est ralentie. E) Si la constante d équilibre et la constante de vitesse pour la réaction aller sont toutes les deux élevées, la constante de vitesse pour la réaction retour sera élevée elle aussi. Question 2 : L hydroxyde de potassium s ionise complètement dans l eau selon l équation : K K + + - La concentration initiale en K est de 10-10 mol.l -1. Quelles sont les propositions exactes? A) Le p de la solution est exactement de 4. B) Le p de la solution est exactement de 9. C) Le p de la solution est situé entre 7 et 8. D) Le p de la solution est exactement de10. E) Le p de la solution ne peut être estimé sans accès à des données complémentaires. Jacques Penelle 8

Question 3 : Un mélange est préparé par dissolution dans un litre d eau de 0,1 mole d acide acétique (K A = 10-4,8 ) et de 0,1 mole d acétate de sodium. A) Le p de la solution est de 4,8. B) Le p de la solution est de 7,0 (calcul : [4,8 + (14 4,8)]/2). C) Le p de la solution est de 5,8 (calcul : 4,8 log(0,1)). D) Le p de la solution est de 3,8 (calcul : 4,8 + log(0,1)). E) Après addition de 0,099 mole de Cl, le p sera de 2,5 (calcul :4,8 - log(0,199/0,001) = 4,8-2,3). Question 4 : Un acide monofonctionnel A de pk A = 5,0 est mélangé avec une base monofonctionnelle B - de pk B = 5,0. Quelles sont les propositions exactes? A) La réaction de transfert de protons A + B - est complète. B) La réaction A + B - est fortement déplacée vers les produits. C) La constante d équilibre de la réaction est égale à 10-10. D) La constante d équilibre de la réaction est égale à 10-4. E) La constante d équilibre de la réaction ne peut être calculée sans accès à des données complémentaires. Question 5 : Quelles sont les propositions exactes? A) Les réactions de transfert d électrons sont généralement rapides. B) Les réactions de transfert d électrons sont généralement lentes. N N P - - C) L étage d oxydation de l atome d azote indiqué par une flèche dans la molécule dessinée ci-dessus est de (-3). D) L étage d oxydation de l atome de carbone indiqué par une flèche dans la molécule dessinée ci-dessus est de (+2). E) L étage d oxydation de l atome de phosphore dans la molécule dessinée cidessus est de (+5). Jacques Penelle 9

Question 6 : Soit une réaction équilibrée selon l équation et la stoechiométrie suivantes : 3 A + 2 B 2 C + 5 D Une mesure expérimentale démontre que la réaction est exothermique. Quelles sont les propositions exactes? A) La constante d équilibre de la réaction est décrite par la relation : K = [ C] [ D] [ A] [ B] B) La réaction étant exothermique, elle doit également être entropiquement favorisée. C) Dans certains cas rares, une valeur négative est possible pour la constante numérique K. D) Si l on ajoute un catalyseur, on atteindra plus rapidement l état d équilibre, mais la position de celui-ci ne sera pas affectée. E) Une valeur nulle pour K indique que la réaction est impossible. Question 7 : L acétate de potassium (C 3 CK ou AcK) s ionise complètement dans l eau selon l équation : AcK K + + Ac - La concentration initiale en AcK dans une solution est de 10-4 mol.l -1 et le pk a (Ac) est égal à 5. Quelles sont les propositions exactes? A) Le p de la solution est exactement de 4,0. B) Le p de la solution est exactement de 6,5. C) Le p de la solution est exactement de 7,5. D) Le p de la solution est exactement de 9,0. E) Le p de la solution ne peut être estimé sans accès à des données complémentaires. Question 8 : Quelles sont les propositions exactes? A) L étage d oxydation de l atome d azote dans la molécule de N est (+2). B) L étage d oxydation de l atome de soufre dans l ion S 2 3 = est (+2). Jacques Penelle 10

1 3 N C 3 N N N 2 - P - N N N 2 C) L étage d oxydation de l atome d azote indiqué par la flèche 1 dans les molécules dessinées ci-dessus est (-2). D) L étage d oxydation de l atome d azote indiqué par la flèche 2 dans les molécules dessinées ci-dessus est (-3). E) L étage d oxydation de l atome de phosphore indiqué par la flèche 3 dans les molécules dessinées ci-dessus est (+5). Question 9 : Le bichromate de potassium (K 2 Cr 2 7 ) est utilisé dans certains alcootests. Ce réactif oxyde l alcool éthylique (éthanol, C 3 C 2 )) en acide acétique (C 3 C) pour donner des ions chrome (III). Après avoir déterminé les équations partielles et l équation globale, sélectionnez les propositions exactes parmi celles reprises ci-dessous. Structure de Lewis de l éthanol et de l acide acétique : A) Le nombre d électrons transférés par atome de chrome est de 3 e -. B) Le nombre d électrons transférés par molécule d éthanol est de 4 e -. C) Le nombre de molécules d eau globalement produites par molécule d éthanol qui réagit est de 22/6. D) A taux de conversion de 100%, il y aura une molécule d acide acétique produite par molécule d éthanol ayant réagi. E) L addition d un acide fort ne participant pas à la réaction redox est nécessaire. Question 10 : Quelles sont les propositions exactes? A) Les réactions de transfert de protons dans l eau sont rapides. B) Le p d une solution acide peut éventuellement être supérieur à 7. C) La constante d autoprotolyse de l eau dans les conditions courantes est de 10-7. D) Certaines réactions de transfert d électrons peuvent mettre un temps considérable à atteindre l équilibre thermodynamique. E) Les notations p + et + sont équivalentes. Jacques Penelle 11

Question 11 : Quelle(s) est (sont) la (les) proposition(s) exacte(s)? A) Une réaction est thermodynamiquement favorisée lorsque l énergie libre de cette réaction est négative. B) La variation d énergie libre est composée de deux contributions appelées respectivement variation d enthalpie et variation d entropie. C) L obtention de macromolécules, comme l ADN ou les protéines, à partir des monomères (bases nucléiques ou acides aminés) est toujours entropiquement défavorisée. D) Une réaction thermodynamiquement favorisée est toujours observée expérimentalement. E) Un équilibre chimique est atteint lorsque les vitesses des réactions «aller» et «retour» deviennent égales. Question 12 : Soit une réaction de substitution nucléophile illustrée par l exemple suivant : 3 C 3 C C 3 Br C 3 3 C 3 C C 3 C 3 Br A B D E Le mécanisme supposé de la réaction est : 3 C 3 C C 3 Br k 1 Br C 3 C 3 C C 3 C 3 k -1 k 2 C 3 C 3 C C 3 C 3 + L expérience montre que la réaction est d ordre 1 par rapport à A et d ordre 0 par rapport à B, D et E. Quelle(s) est (sont) la (les) proposition(s) exacte(s)? A) L ordre global de la réaction est 1. B) Le principe de quasi-stationnarité tel qu appliqué au mécanisme proposé implique que la concentration en espèce C reste constante. C) La constante de vitesse k 1 s exprime en s -1. D) L ordre global de la seconde étape du mécanisme (C + B D + + ) est 2. E) La réversibilité de la première étape (A C + Br - ) implique que la réaction globale soit également réversible. Question 13 : La porphobilinogène est un précurseur des noyaux hémiques et des dérivés de la chlorophylle. Sa structure est représentée ci-dessous. Déterminez le nombre d oxydation des atomes d azote et de carbone indiqués par les flèches a (azote) Jacques Penelle 12

et b (carbone), et déterminez, parmi les propositions suivantes, celles compatibles avec vos résultats. 3 N a N b A) L étage d oxydation de l atome d azote indiqué par a est (-3). B) L étage d oxydation de l atome d azote indiqué par a est (-4). C) L étage d oxydation de l atome de carbone indiqué par b est (+2). D) L étage d oxydation de l atome de carbone indiqué par b est (-2). E) L étage d oxydation de l atome de carbone indiqué par b est (0). Question 14 : La détoxification vis-à-vis des espèces chimiques peu polaires s opère souvent par un mécanisme d oxydoréduction menant à des espèces plus polaires, théoriquement plus faciles à éliminer du corps. Dans le cas du benzène (A), cette réaction peut mener à l époxyde B. Déterminer l équation partielle correspondant à cette réaction redox et déterminez, parmi les propositions suivantes, celles compatibles avec votre résultat. A B A) La réaction correspond à une oxydation. B) Le nombre d électrons transférés par molécule de A est 1 e -. C) Le nombre d électrons transférés par molécule de A est 2 e -. D) L écriture de l équation partielle requiert 2 protons par molécule de A parmi les réactifs. E) L écriture de l équation partielle requiert 2 protons par molécule de A parmi les produits. Question 15 : Une solution aqueuse d un litre contenant 0,5 mole d acide acétique (C 3 C, pk a = 4,5) est neutralisée par ajout progressif de -. n s arrange pour que le volume total de la solution ne varie pas de manière significative lors de cet ajout. Quelle(s) est (sont) la (les) proposition(s) exacte(s)? A) Au départ, la solution a un p de 7,0. B) Après addition d un demi-équivalent de -, le p est 3,5. Jacques Penelle 13

C) Après addition d un demi-équivalent de -, le p est 4,5. D) Après addition d un demi-équivalent de -, le p est 5,5. E) Après addition d un équivalent de -, la solution a un p de 7,0. Question 16 : Déterminez les constantes d équilibres des réactions reprises ci-dessous et déterminez, parmi les propositions suivantes, celles compatibles avec vos résultats. 2- Cl + P 4 Cl - - + 2 P 4 2- - - 2 C 2 4 + P 4 C 2 4 + 2 P 4 (réaction 1) (réaction 2) (remarque : des flèches pointant vers la droite ( ) ont été ajoutées aux équations cidessus pour assurer leur lisibilité ; elles ne doivent en aucun cas être interprétées comme une indication sur le sens réel de ces réactions ou sur leur caractère équilibré ou complet) Couple acido-basique pk a Cl/Cl - - - 2 C 2 4 /C 2 4 1,2 2 P - 2-4 /P 4 7,2 A) La constante d équilibre de la réaction 1 est égale à 1,2. B) La réaction 1 est impossible. C) La constante d équilibre de la réaction 2 est égale à 10-8,4. D) La constante d équilibre de la réaction 2 est égale à 10 +6,0. E) La constante d équilibre de la réaction 2 est égale à 10 +8,4. Jacques Penelle 14

Valeurs de pk a pour quelques couples acido-basiques caractéristiques (à 298 K) forme acide pk a base conjuguée 1 acide chlorhydrique Cl Cl- 2 acide bromhydrique Br Br- 3 acide iodhydrique I I- 4 acide sulfurique (1) 2 S 4 - S 4 5 acide perchlorique Cl 4 - Cl 4 6 acide nitrique N 3 - N 3 limite des acides forts 7 ion hydronium 3 + 2 8 acide oxalique (1) 2 C 2 4 1,2 - C 2 4 9 acide sulfurique (2) S 4-2,0 2- S 4 10 acide phosphorique (1) 3 P 4 2,2-2 P 4 11 glycine (1) + C 2 6 N 2 2,3 C 2 5 N 2 12 acide pyruvique C 3 4 3 2,4 - C 3 3 3 13 acide fluorhydrique F 3,2 F - 14 acide formique C 2 2 3,8 - C 2 15 acide oxalique (2) - C 2 4 4,2 - C 2 4 16 acide acétique C 2 4 2 4,8 - C 2 3 2 17 ion pyridinium C 5 6 N + 5,3 C 5 5 N 18 acide carbonique (1) 2 C 3 6,4 - C 3 19 acide sulfhydrique (1) 2 S 7,1 S - 20 acide phosphorique (2) - 2 P 4 7,2 2- P 4 21 acide cyanhydrique CN 9,2 CN - 22 ion ammonium + N 4 9,3 N 3 23 acide borique (1) 3 B 3 9,3-2 B 3 24 glycine (2) C 2 5 N 2 9,8 - C 2 4 N 2 25 acide carbonique (2) - C 3 10,3 2- C 3 26 ion methylammonium C 6 N + 10,6 C 5 N 27 acide phosphorique (3) 2- P 4 12,3 3- P 4 28 eau 2 - limite des bases fortes 29 ammoniac (-> amidure) N 3 - N 2 30 acide sulfhydrique (2) S - S 2- acide conjugué forme basique Jacques Penelle 15

Réponses aux questions 1. Exercices de cinétique (pages 2-3) 1) 0,2 M.s -1 2) a) 50% ; b) 30% 3) c 4) a) 1,5 ; b) 1 ; c) 0 5) M -2.s -1 6) 75% 7) 25 s 8) ordre 1 9) oui ; ordre 1 10) c et h 11) oui ; ordre 2 2. Exercices sous forme de QCM (pages 4-7) QCM 01 : B, C et F QCM 02 : A QCM 03 : C QCM 04 : C et G (note sur les propositions à J : l excès initial en B = 50%) QCM 05 : B QCM 06 : B QCM 07 : C QCM 08 : B QCM 09 : A QCM 10 : C QCM 11 : E (note : K = 10 +3 ) QCM 12 : A, B et C QCM 13 : B et D QCM 14 : D (note : étage d oxydation correct = +6) QCM 15 : C (note : la combinaison correcte est +2, -3, -3) QCM 16 : B QCM 17 : D (note : variation du n. oxydation manganèse = -5 ; nombre de + par Mn 4 - = 8) Jacques Penelle 16

3. Exercices et questions posés aux concours de janvier 2005-2007 (pages 8-14) Question 1 : deux réponses acceptables = A et B ou A, B et C Question 2 : C Question 3 : A Question 4 : B et D Question 5 : réponse préférée = C et E (également acceptables = ACE et BCE) Question 6 : D et E Question 7 : C Question 8 : A, B, D et E Question 9 : A, B, C, D et E Question 10 : A, D et E Question 11 : A, B, C et E Question 12 : A, B, C et D Question 13 : A et E Question 14 : A, C et E Question 15 : C Question 16 : D Jacques Penelle 17