Fournitures scolaires et produits d entretien dans les écoles : quelles émissions dans l air? Mickaël Derbez (CSTB/OQAI) et Cécilia Solal (ANSES) Atelier de l OQAI 13 juin 2013 CSTB Paris Contexte de l étude Recensement des études publiées depuis 1990 sur les : émissions des produits d entretien : Wolkoff et al., 1998; Nazaroff et Weschler, 2004; Grammont, 2009 : rapport de synthèse bibliographique, EWG, 2009 : étude de 20 produits d entretien dans des écoles californiennes, Steinemann et al., 2011 : étude de produits parfumés émissions des fournitures scolaires : Kataoka et al., 2012 : émissions de 15 produits neufs, Laurent, 2005 : émissions de 3 produits sélectionnées dans des écoles compositions des produits d entretien et fournitures scolaires : étude sur les désodorisants d intérieur (Pors et Fuhlendorff, 2003), les parfums des produits d entretien (Rastogi, 2002), étude de colles scolaires (Nilson et Staal-Jensen et al., 2003), d une peinture pour vitrail (Mikkelsen et al., 2005), de feutres et d une peinture acrylique (Hansen et al., 2008) Très peu de données à ce jour 1
Objectifs de l étude Etude exploratoire sur les émissions en COV et en aldéhydes des produits d entretien et des fournitures scolaires Evaluation des émissions (Laboratoire CSTB) Comparaison des données d émission avec la composition des produits et fournitures (Comité de coordination de la toxicovigilance - CCTV) Choix des fournitures scolaires et des produits d entretien Inventaire dans une école maternelle volontaire : 15 produits d entretien utilisés dans l établissement scolaire et plus de 200 types de fournitures scolaires (ex : gouache liquide ou en poudre) recensés dans une salle de classe Sélection de 22 produits et fournitures : 4 produits d entretien : détergent vitres et surfaces, détergent sol, décapant et émulsion pour sol 18 fournitures scolaires : pinceau, papier, gommettes adhésives, colle, ruban adhésif, tampon encreur, feutres, encre de chine, peinture (métallique, acrylique, vitrail, gouache), pastel, pâte à modeler 2
Protocoles d essais d émission Chaque produit et fourniture a fait l objet d un seul essai d émission à l exception des peintures, de l encre de chine, et du feutre marqueur pour tissu pour lesquels deux essais d émission ont été réalisés Essai «A» : produit placé dans un contenant ouvert (pot de peinture ouvert, flacon d encre de chine ouvert, feutre marqueur débouché) à côté du support à décorer (papier, plaque de verre, tee-shirt) Essai «B» : uniquement le support décoré (feuille de papier dessinée, plaque de verre décorée avec la peinture vitrail, tee-shirt avec inscription) Pour le décapant et l émulsion pour sol, deux séries de mesure : juste après l application des deux produits l un après l autre puis 7 jours après. Protocoles d essais d émission Réalisation des tests dans des chambres d essais d émissions répondant aux prescriptions de la norme NF EN ISO 16000-9 Prélèvement et analyse des COV : norme NF EN ISO 16000-6 Prélèvement et analyse des aldéhydes : norme NF EN ISO 16000-3 Avant chaque essai, prélèvement «blanc» (bruit de fond de la chambre d essais d émission) Prélèvements réalisés toutes les 30 minutes sur une durée variant de 120 à 180 minutes 3
Expression des résultats des tests d émission COV et aldéhydes identifiés et quantifiés en utilisant leur propre facteur de réponse (étalonnage spécifique) ou le facteur de réponse du toluène (équivalent toluène) Calcul des COV totaux (TVOC) : somme des COV identifiés ou pas dont l élution se produit entre le n-hexane et le n-hexadécane Résultats des tests d émissions exprimés en débits d émissions spécifiques : massiques (µg/g/h) pour les produits présentant une phase d évaporation durant l essai (peintures) ou des produits de masse constante (pâte à modeler) surfaciques (µg/m 2 /h) pour les produits appliquées sur une surface (produits d entretien) unitaires (µg/unité/h) pour les autres produits (pinceaux, feutres) Exemple de résultats de tests d émission : papier Débits d émissions spécifiques pour une feuille de papier (µg/unité/h) N CAS Composé 0 30min 30 60min 60 90min 90 120min Etalonnage COV (NF ISO 16000 9) 64 17 5 éthanol 0.84 0.31 0.11 0.08 éq. toluène 75 05 8 acétonitrile 1.00 0.76 0.94 0.99 éq. toluène 4,8min inconnu 0.10 0.05 0.05 0.07 éq. toluène 6,4min inconnu 0.25 0.06 0.04 0.06 éq. toluène 71 43 2 benzène LQ LQ LQ LQ spécifique 108 88 3 toluène LQ LQ LQ LQ spécifique 11 76 2 2 butoxyéthanol LD 0.18 0.27 0.38 spécifique 124 19 6 nonanal 0.22 0.11 0.22 0.24 éq. toluène 112 31 2 décanal 0.29 0.19 0.38 0.46 spécifique TVOC 0.45 LQ 0.19 0.29 éq. toluène SVOC 0.19 LQ LQ 0.24 éq. toluène Aldéhydes (NF ISO 16000 3) 50 00 0 formaldéhyde 2.89 3.63 3.91 3.88 spécifique 108 62 3 acétaldéhyde 0.20 0.04 0.05 LQ spécifique 67 64 1 acétone 1.23 0.42 0.26 0.19 spécifique 123 38 6 propionaldéhyde LQ LQ LQ 0.37 spécifique 100 52 7 benzaldéhyde LQ LQ 0.14 0.21 spécifique 620 23 5 m/p tolualdéhyde 0.13 LQ 0.20 0.08 spécifique 66 25 1 hexaldéhyde 0.16 0.20 0.19 0.14 spécifique 4
Débits d émissions spécifiques du formaldéhyde Débits d émissions spécifiques massiques (masse évaporée) du formaldéhyde (µg/g/h) Débits d émissions spécifiques unitaires du formaldéhyde (µg/g/h) Analyse comparative des données d émissions et de composition Objectifs : Confronter les résultats de ces analyses aux données de composition Comité de coordination de toxicovigilance (CCTV) Contribuer à la surveillance des effets toxiques pour l homme de produits, substances naturelles ou pollutions Investiguer les signaux / alertes générés par les centres antipoison ou d'autres sources Répondre à des demandes ou sollicitations spécifiques du Ministère de la Santé et d'autres institutions de santé publique (saisines) 5
Recueil des données de composition Centres antipoison et de toxicovigilance Extraction des données à partir de la Base nationale des produits et composition ou de Ciguë Consultation des fabricants Accès aux fiches de données de sécurité 11 compositions / 18 fournitures scolaires 4 compositions / 4 produits d entretien Sélection des données comparées Composition Elément volatil ou semi-volatil, libérateur de formaldéhyde, CMR Substances sensibilisantes Emission Tout COV (SVOC, VVOC, COV) et aldéhyde émis Profils d émission pour les COV et aldéhydes (équivalent spécifique) 6
Exemple de l analyse comparative d un produit Données de composition Monopropylèneglycol Chlorure de (3 chloro 2 hydroxypropyl)triméthylammonium Chlorure de 2,3 époxypropyltriméthylammonium Epichlorhydrine Triéthanolamine (composé avec poly(oxyéthylène) tristyrylphényléther) 2 bromo 2 nitropropane 1,3 diol 1,2 benzisothiazole 3(2H) one, sel de sodium Données d émission Ethanol Acétonitrile Benzène Toluène 2 butoxyéthanol Nonanal Décanal Formaldéhyde Acétaldéhyde Acétone Propionaldéhyde Benzaldéhyde m/p tolualdéhyde Hexaldéhyde Conclusions Variété des COV émis par les produits testés Identification de la plupart des COV émis mais certains n ont pas été identifiés précisément Débits d émissions spécifiques variables selon les composés (COV et aldéhydes) et selon les produits testés Émissions les plus élevées pour la peinture acrylique, l encre de chine, le feutre effaçable, la gouache liquide et la peinture vitrail 7
Conclusions Congruence imparfaite entre les données de composition et les résultats des essais d émission Références commerciales des articles ou produits analysés Chambres d essais et techniques analytiques utilisées non spécifiques des produits testés Compositions incomplètes / inexactes complémentaires à ce stade des données disponibles Pas d obligation réglementaire d étiquetage pour les articles Présence très fréquente d isothiazolinones en composition Recommandations Premier éclairage appelant à la poursuite des travaux Protocoles d essais d émission dédiés à ce type d articles (scolaires ou autres) A plus long terme : mise en place d un type d articles étiquetage de ce Classement en fonction des profils d émission pour guider le choix des acheteurs /utilisateurs Sensibilisation à l aération des locaux pendant l utilisation de ces produits 8