ADDITIONS ÉLECTROPHILES SUR LES ALCÈNES I)RAPPELS 1) Définition, nomenclature 2) Structure et réactivité II) ADDITIONS ÉLECTROPHILES 1) Addition d'acides ou d'eau a) Bilan et conditions b) Régiosélectivité, règle de Markovnikov 2) Cas des hydracides a)résultats expérimentaux b) Mécanisme par carbocation c) Stabilité des carbocations Effet inductif Effet mésomère d)profil énergétique e)règle de Markovnikov généralisée e) Mécanisme par adduit p f) Profil énergétique g) loi cinétique 3) addition d'eau a) Conditions expérimentales, bilan b) Mécanisme en milieu acide dilué 4)Addition via NBS a) Ex de bilans et propriétés (stéréospécificité, stéréosélectivité) b) Mécanisme par ion bromonium III) ADDITION DE H 2 ET STABILITÉ DES ALCÈNES IV) PROFIL ÉNERGÉTIQUE DE L'ADDITION DE HX SUR LE BUTA-1,3-DIÈNE: INTERPRÉTATION DES DEUX TYPES DE CONTRÔLES SUR LES PRODUITS SUBSTITUTIONS NUCLÉOPHILES I) RÉACTIVITÉ DES LIAISONS CX ET CO II) EXEMPLES DE NUCLÉOPHILES ET NUCLÉOFUGES III) SUBSTITUTIONS NUCLÉOPHILES 1. Définition et bilan 2. Mécanisme S N 1 a) Résultats expérimentaux b) Mécanisme pour les dérivés monohalogénés c) Profil énergétique d) Mécanisme pour les alcools en milieu acide e) Profil énergétique 3. Mécanisme S N 2 a) Résultats expérimentaux b) Mécanisme pour les RX
c) Profil énergétique d) Mécanisme pour les alcools i. En milieu acide ii. Passage par un tosylate 4. Influence des nucléphiles et nucléofuges 5. S N 2 sur un époxyde en milieu basique a) Cas général b) Synthèse stéréospécifique de diols vicinaux ÉLIMINATIONS I) COMPÉTITION ENTRE SUBSTITUTION ET ÉLIMINATION 1) Généralités, raisons de la compétition 2) Facteurs favorisant l'élimination Température Force de la base Concentration II) RÉGIOSÉLECTIVITÉ III) MÉCANISMES COMPLETS 1) E1 halogénoalcanes 2) E1 alcools 3) E2 halogénoalcanes ou alcools tosylés IV)RÉCAPITULATION ADDITIONS NUCLÉOPHILES SUR LES DÉRIVÉS CARBONYLÉS I) STRUCTURE ET RÉACTIVITÉ 1) ADDITIONS NUCLÉOPHILES 1) Catalyse acide 2) Milieu basique protique 3) Milieu basique non protique 4) Hémiacétalisation, acétalisation bilans et caractères généraux mécanisme de l'hémiacétalisation du glucose en milieu acide en milieu basique, dans l'eau mécanisme de l'acétalisation en milieu acide 5) Protection de la fonction carbonyle 6) Protection de diols vicinaux : cas du glucose 7) Comportement du saccharose I. Introduction CINÉMATIQUE II. Temps et espace d' un observateur. A. Repérage du temps. 1. Exemples d'échelles de temps.
a) Jour solaire moyen. b) Temps des Ephémérides. c) Définition actuelle de la seconde:. 2. Note sur les instruments de mesure du temps : B. Repères d espace. 1. Corps de référence. 2. L'espace physique est un espace Euclidien à trois dimensions. 3. Notion de solide. 4. Unité de mesure des longueurs. C. Référentiel D. Limites de la mécanique Newtonienne. III. cinématique du point.. A. Repérage. de la position d'un solide B. Notion de point matériel. C. Eléments de cinématique du point 1. Définitions. a) Trajectoire ii.coordonnées cylindriques iii.coordonnées sphériques b) vitesse ii.coordonnées cylindriques et cas particulier du mouvement circulaire c) accélération ii.coordonnées cylindriques et cas particulier du mouvement circulaire 2. Composition des mouvements a) Référentiels en translation b) Loi de composition des vitesses c) composition des accélérations en translation rectiligne uniforme DYNAMIQUE I. Les forces, Définition et Représentation, Propriétés
II. Principe fondamental de la dynamique A. Enoncé. B. Postulats de 1a mécanique newtonienne. C. Repères galiléens. 1. Repère de Copernic : 2. Equivalence dynamique de deux repères D. Masse gravitationnelle et masse d inertie 1. Masse de gravitation 2. Masse d'inertie. E. Conséquence : Déterminisme mécanique F. Autre conséquence: Principe d'inertie III.EXEMPLES D'APPLICATIONS 1) Force d'interaction gravitationnelle 2) Poids 2) Force d'interaction de Coulomb 3) Force dans un champ électrique 4) Force de rappel d'un ressort 5) Force de frottement solide 6) Force de frottement fluide IV)QUANTITÉ DE MOUVEMENT 1) Définition 2) Propriétés (écriture généralisée des 3 trois lois de Newton) ÉNERGIE D'UN POINT MATÉRIEL I) THÉORÈME DE L'ÉNERGIE CINÉTIQUE 1. Puissance d'une force 2. Puissance d'une force de contact sans frottements 3. Additivité 4. Théorème de la puissance cinétique 5. Théorème de l'énergie cinétique 6. Relation entre la vitesse et la position grâce au théorème de l'énergie cinétique II) ÉNERGIE POTENTIELLE ET ÉNERGIE MÉCANIQUE 1. Force conservative et énergie potentielle Définition Exemple du poids et généralisation Pendule simple Ressort
Interaction newtonienne 2. Énergie mécanique Définitions et propriétés État lié et état de diffusion III) RECHERCHE D'UNE POSITION D'ÉQUILIBRE 3. Condition nécessaire d'équilibre 4. Stabilité 5. Oscillations au voisinage de l'équilibre, approximation harmonique