Informations pour la présentation des données expérimentales

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Sommaire 1. SPECTROMÉTRIE DE RMN... 1 2. SPECTROMÉTRIE DE MASSE... 1 2.1. Instrument... 1 2.1.1. VARIAN MAT 311 - Source impact électronique (EI)... 1 2.1.2. Micromass ZABSpecoaTOF... 2 2.1.3. Waters Q-TOF 2 Source electrospray (ESI)... 2 2.1.4. Bruker MicrO-TOF Q II... 3 2.2. Présentation des résultats... 4 2.2.1. Les ions... 4 2.2.2. Calcul de la précision de mesure... 4

1. SPECTROMÉTRIE DE RMN - Spectromètre de résonance magnétique nucléaire BRUKER Avance III 400 (400 MHz pour le proton, 100,7 MHz pour le carbone 13 et 162 MHz pour le phosphore 31) du centre régional de mesures physiques de l Ouest (CRMPO). - Spectromètre de résonance magnétique nucléaire BRUKER Avance I 500 (500 MHz pour le proton, 125,8 MHz pour le carbone 13 et 202,5 MHz pour le phosphore 31). - Spectromètre de résonance magnétique nucléaire BRUKER Avance I 300 (300 MHz pour le proton, 75,5 MHz pour le carbone 13 et 121,5 MHz pour le phosphore 31). Les déplacements chimiques δ sont exprimés en parties par million (ppm) : a) par rapport au tétraméthylsilane (TMS) utilisé comme référence interne pour la RMN du proton et du carbone 13. b) par rapport à l acide phosphorique à 85 % utilisé comme référence externe, le signe + désignant les signaux à champ plus faible que la référence, pour la RMN du phosphore 31. Préciser la référence utilisée pour les autres noyaux. Les constantes de couplage sont exprimées en Hertz (Hz) ; pour décrire la multiplicité des signaux, les abréviations suivantes ont été utilisées : s singulet, d doublet, t triplet, q quadruplet, qt quintuplet, m multiplet, dd doublet de doublet, dt doublet de triplet, dq doublet de quadruplet. Préciser le solvant utilisé. 2. SPECTROMÉTRIE DE MASSE 2.1. Instrument 2.1.1. VARIAN MAT 311 - Source impact électronique (EI) Spectromètre de masse haute résolution à double focalisation VARIAN MAT 311 (géométrie BE de NIER-JOHNSON inversée) du centre régional de mesures physiques de l Ouest. L énergie du faisceau électronique est de 70 ev, l intensité du courant d émission de 300 µa et la tension d accélération des ions est de 3 kv. Les composés sont généralement introduits à l aide de la canne d introduction directe, la température du creuset est indiquée dans chaque cas. La précision obtenue sur la mesure de la masse précise des ions est de 4 chiffres significatifs (attribution de la formule brute). La liste des principaux ions fragments est indiquée, l abondance relative des ions figure entre parenthèses. La détermination des masses précises est réalisée par peak-matching en utilisant le perfluorokérosène (PFK) comme référence interne. La masse de l électron n est pas prise en considération. 1

2.1.2. Micromass ZABSpecoaTOF 2.1.2.1. Source electrospray (ESI) Spectromètre de masse haute résolution MS/MS ZABSpecoaTOF de Micromass possédant une géométrie EBEoaTOF (Secteurs magnétique et électriques avec temps de vol orthogonal) du centre régional de mesures physiques de l Ouest (CRMPO). Préciser le solvant et le mode positif ou négatif : (exemple) : Les spectres de masse haute et basse résolution ont été réalisés en électronébulisation (ESI) en mode positif avec un mélange CH 3 CN/H 2 O 50/50 pour solvant. La tension d accélération des ions est de 4 kv. La détermination des masses précises est réalisée par balayage du champ électrique en utilisant les ions du polyéthylèneglycol (PEG) comme référence interne. La précision obtenue est inférieure à 5 ppm. La masse de l électron n est pas prise en considération. 2.1.2.2. Source LSIMS (Liquid Secondary Ion Mass Spectrometry) Spectromètre de masse haute résolution MS/MS ZABSpecoaTOF de Micromass possédant une géométrie EBEoaTOF (Secteurs magnétique et électriques avec temps de vol orthogonal) du centre régional de mesures physiques de l Ouest (CRMPO). Préciser la matrice et le mode positif ou négatif : (exemple) : Les spectres de masse haute et basse résolution ont été réalisés en ionisation LSIMS (Spectrométrie de masse des ions secondaires en phase liquide) en mode positif à l'aide d'un canon césium. L'alcool métanitrobenzylique (mnba) a été employé comme matrice, la tension d accélération des ions est de 8 kv. La détermination des masses précises est réalisée par balayage du champ électrique en utilisant les ions du polyéthylèneglycol (PEG) comme référence interne. La précision obtenue est inférieure à 5 ppm. La masse de l électron n est pas prise en considération. 2.1.3. Waters Q-TOF 2 Source electrospray (ESI) Spectromètre de masse Waters Q-TOF 2 possédant une géométrie QqoaTOF Préciser le solvant et le mode positif ou négatif : (exemple) : Les spectres de masse ont été réalisés en électronébulisation (ESI) en mode positif avec un mélange CH 3 CN/H 2 O 50/50 pour solvant. La tension d accélération des ions est de 2-3 kv. les ions du polyéthylèneglycol (PEG) comme référence externe et par l application d une lockmass sur un ion connu (phtalate ou autre) comme référence interne si nécessaire. La précision obtenue est inférieure à 5 ppm. La masse de l électron n est pas prise en considération. 2

2.1.4. Bruker MicrO-TOF Q II 2.1.4.1. Source electrospray (ESI) Spectromètre de masse Bruker MicrOTOF-Q II possédant une géométrie QqoaTOF Préciser le solvant et le mode positif ou négatif. Ex. : Les spectres de masse ont été réalisés en électronébulisation (ESI) en mode positif avec un mélange CH 3 CN/H 2 O 50/50 pour solvant. La tension d accélération des ions est de 4-5 kv. les ions des clusters du formate de sodium (pour des m/z < 1500) ou les ions du tuning-mix (pour des m/z < 3000) comme référence externe et par l application d une lockmass sur un ion connu (phtalate ou autre) comme référence interne si nécessaire. La précision obtenue est inférieure à 3 ppm. La masse de l électron est prise en considération. Les spectres MS/MS sont obtenus à l'aide du second analyseur à temps de vol (TOF) en prenant l argon comme gaz de collision. 2.1.4.2. Source APCI en infusion Spectromètre de masse Bruker MicrOTOF-Q II possédant une géométrie QqoaTOF Préciser le type de source, le solvant et le mode positif ou négatif. Ex. : Les spectres de masse ont été réalisés avec une source APCI (Atmospheric Pressure Chemical Ionisation) en mode positif avec un mélange CH 3 CN/H 2 O 50/50 pour solvant. La tension d accélération des ions est de 4-5 kv. L intensité de l aiguille corona est de 4 µa. les ions des clusters du formate de sodium (pour des m/z < 1500) ou les ions du tuning-mix (pour des m/z < 3000) comme référence externe et par l application d une lockmass sur un ion connu (phtalate ou autre) comme référence interne si nécessaire. La précision obtenue est inférieure à 3 ppm. La masse de l électron est prise en considération. Les spectres MS/MS sont obtenus à l'aide du second analyseur à temps de vol (TOF) en prenant l argon comme gaz de collision. 2.1.4.3. Source APCI en introduction directe (produit seul vaporisé) Spectromètre de masse Bruker MicrOTOF-Q II possédant une géométrie QqoaTOF Préciser le mode d introduction, le type de source et le mode positif ou négatif et la température d introduction. Ex. : Les spectres de masse ont été réalisés avec une source APCI (Atmospheric Pressure Chemical Ionisation) en mode positif par introduction directe (ASAP Atmospheric Solids Analysis Probe) à une température de 370 C. 3

La tension d accélération des ions est de 4-5 kv. L intensité de l aiguille corona est de 4 µa. les ions du polyéthylèneglycol (PEG) comme référence externe et interne si nécessaire. La précision obtenue est inférieure à 3 ppm. La masse de l électron est prise en considération. Les spectres MS/MS sont obtenus à l'aide du second analyseur à temps de vol (TOF) en prenant l argon comme gaz de collision. 2.2. Présentation des résultats 2.2.1. Les ions Pour l'écriture des ions, il faut respecter la parité (ion radicalaire ou cation), indiquer les isotopes dans la formule brute pour certains éléments, mettre 4 décimales pour les masses théoriques et 4 pour les masses trouvées. Exemples : Varian MAT 311, EI (+), 105 C. HR-MS : ion M +, m/z 232, C 13 H 16 N 2 O 2, m/z théorique 232,1212, m/z trouvé 232,1209 (1.3 ppm). Spectre de fragmentations : 232 (8), 214 (60), 88 (32). Micromass ZABSPECoaTOF, LSIMS (+), mnba. HR-MS : ion [2C +,PF 6 - ] +, m/z 629, C 32 H 72 N 2 PF 6, m/z théorique 629,5337, m/z trouvé 629,5342 (0.8 ppm). Micromass ZABSPECoaTOF, ESI (+), CH 3 COCH 3. HR-MS : ion [M-Cl] +, m/z 808, C 30 H 28 35 ClP 2 S 4 195 Pt, m/z théorique 807,9886, m/z trouvé 807,9897 (1.4 ppm). Waters Q-TOF 2, ESI (+), CH 3 OH/CH 2 Cl 2 (95/5). HR-MS : ion [M+Na] +, m/z 217, C 7 H 14 O 6 Na, m/z théorique 217,0688, m/z trouvé 217,0695 (3.2 ppm). Bruker MicrOTOF-Q II, APCI (+), CH 3 OH/CH 2 Cl 2 (95/5). HR-MS : ion [M+Na] +, m/z 217, C 7 H 14 O 6 Na, m/z théorique 217,0683, m/z trouvé 217,0685 (0.9 ppm). Bruker MicrOTOF-Q II, APCI-ASAP (+), 370 C. HR-MS : ion [M+H] +, m/z 640, C 14 H 24 N 3 O 4 79 Br 2 184 W, m/z théorique 639,9638, m/z trouvé 639,9642 (0.6 ppm). Bruker MicrOTOF-Q II, ESI (-), CH 3 OH. HR-MS : ion [M-H] -, m/z 638, C 14 H 22 N 3 O 4 79 Br 2 184 W, m/z théorique 637,9492, m/z trouvé 637,9487 (0.8 ppm). 2.2.2. Calcul de la précision de mesure La précision de mesure est un chiffre sans dimension exprimée en partie par million (ppm). Précision (ppm)= 1e6 * m/z théorique- m/z trouvé / m/z théorique 4