Techniques de caractérisation des matières organiques exogènes



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Transcription:

Retour au Menu Techniques de caractérisation des matières organiques exogènes Dynamique de transformation des apports organiques origine tropicale & cas des fertilisants organiques Phalippou-Frayssinet SAS, tous droits réservés

Rappel: méthodologie et démarche décomposabilité des apports a priori : indicateurs Méthodes et outils par fractionnement biochimique: AFNOR XP U44-162 par incubation (potentiel de minéralisation): AFNOR XP U44-163 des outils à tester (ex. spectrométrie?) utilisation de modèles de dynamique des MOA utilisations : gestion a priori des apports organiques (nature, forme), choix des matériaux & procédés de transformation destination : devenir des résidus végétaux, déchets organiques & sous-produits agricoles fertilisants organiques industriels composts locaux en maraîchage péri-urbain

Apport organique brut matière sèche eau Fractionnement biochimique : méthode de Van Soest séquentielle modifiée min. matière organique Echantillon séché (40 C) NDF = hémicelluloses + cellulose + lignine + minéraux solub Extraction au détergent neutre (100 C, 1 heure) lipides, sucres simples, tanins, protéines, quelques minéraux ADF = cellulose + lignine + minéraux Hcel Extraction au détergent acide (100 C, 1 heure) hémicelluloses, quelques minéraux ADL = lignine + minéraux Cel Extraction acide sulfurique 72% (20 C, 3 heures) cellulose, quelques minéraux Calcination finale (550 C, 6 heures) lignine AFNOR (2004) Norme expérimentale XP U44-162 ; Amendements organiques et supports de culture ; Fractionnement biochimique et estimation de la stabilité biologique ; méthode de caractérisation de la matière organique par solubilisations successives. Afnor, Saint Denis la Plaine, 15p.

Incubation en conditions contrôlées (potentiel de minéralisation) Incubation (stock étuve 28 C) dosage CO 2 (CPG) + extraction NH 4+ et NO 3- de la solution du sol (dosage colorimètre) Nouveau en 2006: piégeage NH 3 (dosage colorimètre) + dosage N 2 O (CPG) AFNOR (2004) Norme expérimentale XP U44-163 ; Amendements organiques et supports de culture ; Détermination du potentiel de minéralisation du carbone et de l azote. Méthode d incubation en conditions contrôlées. Afnor, Saint Denis la Plaine, 21p.

Incubation en conditions contrôlées 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 Minéralisation de la matière organique temps (j) 0 30 60 90 120 150 180 210 Guano Guanor Farplum Fientes Café Cacao PulpS Olivp EO3 Fum out PulpH c0 c41 c130 c173 c305 c+ cp potentiels de minéralisation diversité des dynamiques

100% 80% 60% 40% 20% 0% GUANO FTS GUANOR FARPL EO3 CACAO PRS POLV FUMF PRH CAFE TDS mel<c c41 c130 c173 c334 Lignine Cellulose Hcelluloses Soluble Cendres Fractionnement biochimique diversité des profils

Fractionnement biochimique: utilité en production 100% Matière Sèche 80% 60% 40% 20% Mat. minérale Lignine Cellulose Hémicelluloses Fraction Soluble 0% matières animales GUANO D'OISEAUX FARINE DE PLUMES TOURTEAU DE CAFE PULPES D'OLIVES TOURTEAU DE CACAO matières d'origine végétale FUMIER DE BERGERIE AO1 AO2 AO3 bases organiques en compostage orienter le choix des matières premières contrôler le processus de compostage

Fractionnement biochimique: utilité en production orienter le choix des matières premières

Fractionnement biochimique: utilité en production contrôler le processus de compostage

Fractionnement biochimique: utilité en production contrôler le processus de compostage

Incubation et fractionnement biochimique cas de l élaboration d un engrais organique Min Solub Hcel Cel Lig 100% 0,1 0,08 Effet du choix des matières sur la minéralisation de l'azote 80% 0,06 B 60% 40% 0,04 0,02 mélange A 20% 0 0% A B EO -0,02-0,04 0 30 60 90 120 150 180 210 240 combiner les matières premières élaborer un produit «à la carte» à la dynamique connue a priori

Teneur en matière active d un AO = [MO] Quel mode d expression pour l utilisateur? Le véritable taux de matière organique : il s exprime sur produit brut, conformément à la norme NFU 44051 Etiquetage conforme: MO = 65%PB Etiquetage non conforme: MO = 93%(MS) eau 100%PB AO TMS 70% PB TMO 65%PB Matière Organique Sèche TMO 93% PS 100%PS Min. RESTONS VIGILANTS : Il est très simple d augmenter artificiellement le taux de matière organique, en l exprimant par rapport à la matière sèche. La seule mention conforme à la norme NFU 44051 est le taux de matière organique exprimé en % de produit brut.

Etiquetage conforme: Taux MO = 15% PB ou MB Ex : Fumier de bovin Etiquetage non conforme: Taux MO = 60% PS ou MS 100%PB Eau TMS 25% PB TMO 15%PB Matière Organique Mat. Min TMO 60% PS 100%PS

Etiquetage conforme: Taux MO = 30% PB ou MB Ex : Compost de déchets verts Etiquetage non conforme: Taux MO = 60% PS ou MS Eau 100%PB TMS 50% PB TMO 30%PB Matière Organique TMO 60% PS 100%PS Mat. Min

Etiquetage conforme: Taux MO = 60% PB ou MB Ex : VEGETHUMUS Etiquetage non conforme: Taux MO = 75% PS ou MS Eau 100%PB TMS 80% PB TMO 60%PB Matière Organique TMO 75% PS 100%PS Mat. Min

La SPIR et les fertilisants organiques Exemples d utilisation pour le suivi de leur élaboration et la prévision de leur dynamique de transformation dans les sols Laurent Thuriès CIRAD «Risque Environnemental Lié au recyclage», 97408 SAINT DENIS de La Réunion Cedex 9

La SPIR et quelques applications modélisation TAO (Cf. cours indicateurs) Etude et modélisation de processus dynamiques nécessitent des jeux de données souvent volumineux des analyses répétées dans le temps & l espace AO: Casuarina eq. 200µm BDD Élaborer une base de données par des analyses de référence caractéristiques des apports organiques des matières organiques des sols au laboratoire, sur le terrain, & données publiées pour une capitalisation de données Quelques exemples Un outil : (SPIR) la Spectroscopie Proche Infra-Rouge (Cf. cours SPIR général) 1) Aide à la maîtrise du compostage 2) Analyses MO, N, lignine 3) Potentiel d humification des apports organiques (ex. ISB-CBM Tr) 4) Dynamiques de transformation de la MO (TAO) Cf. [2005-2] Fraction MO Log (1/R) 1,5 1 0,5 0 sol 800 1300 1800 2300 longueurs d'onde (nm)

nature des produits Analyse Comp Princ. données spectrales d'aorganiques, Tourteaux Végétaux, EOMinéraux et EOM bio

1) Suivi de process : le compostage Fumier mouton Bourres laine Tourteau café Mélange Compost Age CA = 0 Contexte: composter des MO agro-industrielles pour élaborer des fertilisants organiques de qualité connue (et constante). Pour l industriel, importance du contrôle qualité durant l élaboration. Compostage CA = x days Une étape clé: la phase thermophile. Objectif: respecter cette phase sans dépassement inutile du temps de compostage. Explorer la possibilité de prédire par SPIR le degré de compostage. NON Cf. [2005-4] [2006-1] Thermophilic Phase complete? OUI Retournement Pred SPIR Au démarrage d une nouvelle fabrication, le mélange initial d un andain de plus de 2000 tonnes peut nécessiter plusieurs semaines (jusqu à 12). Aussi, il est intéressant de mieux connaitre le degré de compostage d un andain élémentaire. Figure 1: Utilisation de prédictions NIR pour gérer les premières phases de l élaboration des composts

Tableau 1: Performance du modèle de calibrage général Population Statistiques d étalonnage (j) n m SD SEC R² SECV RPD Degré de compostage 83 32.4 23.5 9.35 0.84 9.8 2.4 Degré de compostage (DC) varie bcp (SD, Tableau 4): on considère les bases en cours de compostage provenant de 6 séries différentes de DC 0 à 103 j. Une série = un andain unique échantillonné régulièrement pendant la phase thermophile. Modèle ~OK (R² près de 0.9) mais RPD < 3. SECV proche de SEC : modèle ~robuste. Tableau 2: Performance du modèle de calibrage particulier Population Statistiques d étalonnage (j) n m SD SEC R² SECV RPD Degré de compostage 22 50.4 32.6 6.04 0.97 6.96 4.7 Autre stratégie. Modèle MLR (Tableau 5) élaboré sur une seule série de 22 échantillons du même andain. SD tjs élevé. SEC réduit de près d 1/3 par rapport à SEC du modèle général. R² > 0.95, et SECV <7 j. RPD >> 3. SECV proche de SEC : modèle ~robuste. Objectif : SECV ~4 j et <

2) Teneurs en lignine, MO, Ntotal Tableau 3: Performance des modèles de calibrage (en % MS) Lignine Matière Organique Azote Total (Kjeldahl) n 124 317 271 population moy ET 28.1 16.0 93.2 3.0 2.3 0.5 ETcal 3.03 0.78 0.16 statistiques R² ETRes 0.96 3.51 0.93 0.97 0.92 0.18 Performance OK 80 60 Lig SECV=3.51 100 95 OM SECV=0.97 5 4 TN SECV=0.18 40 3 20 90 2 0 85 1 0 20 40 60 80 85 90 95 100 1 2 3 4 5 Figure 2: Prédiction des teneurs en lignine (Lig), matière organique (OM) et azote total (TN) 4,0 Considérant le coût et le temps nécessaires pour des analyses de ces paramètres par des méthodes de référence, la performance et la précision de l estimation par SPIR sont très correctes Cf. [2005-2] 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 0,2 0,1 0,0 Lig OM TN TN SECV SE ref Précision OK Figure 3: SE ref, (ET valeurs de référence), et SECV, (ET résiduel, précision).

3) Potentiel d humification des apports organiques (CBM Tr), rapports Lig/N et C/N 120 100 80 R²=0,96 R²=0,94 R²=0,88 40 40 Tr Lig/N Ce/N SECV=5.96 SECV=2.36 SECV=1.94 30 30 60 20 20 40 20 10 10 0 0 20 40 60 80 100 120 0 0 10 20 30 40 0 0 10 20 30 40 Figure 4: Prédiction des indicateurs de qualité: CBM-Tr, Lignine/N, et C/N estimé (0.5 MO/N) Performance: OK pour CBM-Tr et Lignine/N Satisfaisante pour une estimation du rapport C/N (caractérisation rapide, marquage dans NFU 44 051 modifiée) Cf. [2005-3]

4) Expression des potentiels: utilisation concrète de SPIR et TAO pour les dynamiques de transformation C (et N) des AO Modèle TAO : 1 er ordre 3 compartiments, L, labile R, résistant S, stable TAO l cte minéralisation de L P L r cte minéralisation de R L MO P S S apport R 1-P L -P S rr ll C min g g-1 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 C min 0 30 60 90 120 150 180 210 PL, PR, PS = f (NDSoluble, Hémicelluloses, Cellulose,Lignine, MO, Nt) mesures de laboratoire ou prédictions par SPIR Fig 5. : Utilisation du modèle TAO à partir de données mesurées ou prédites par SPIR : ex. des caractéristiques biochimiques Cf. [2006-1]

4) Expression des potentiels (suite) Matériaux d origine végétale issus de l industrie agro-alimentaire : pulpes (raisin, olive), tourteaux (café, cacao). Teneurs en fraction soluble au détergent neutre, hémicelluloses, cellulose et lignine, mesurées selon AFNOR XPU 44-162 (2004), Carbone et Azote Dumas, MO et cendres par calcination. Les calibrations SPIR ont été élaborées à partir d un ensemble de 146 échantillons (Thuriès et al., 2005) comprenant les matériaux illustrés ici. Jeux de données pour TAO-C: 1) la composition biochimique mesurée au laboratoire des MOA dont les cinétiques ont été mesurées ; 2) la moyenne de la composition biochimique estimée par SPIR sur un ensemble de MOA de même nature (ex : 40 pulpes d olives) ne possédant pas de mesure de référence de laboratoire. Tableau 4: Composition mesurée vs prédite par SPIR en %MS NDSol Hcel Cel Lig mesure labo cacao 53,8 9,3 15,5 12,4 raisin 29,2 10,5 23,0 30,2 olive 24,6 13,7 24,1 28,8 café 24,0 9,7 38,0 25,2 NIR cacao 50,5 5,6 11,3 2,6 16,0 2,2 14,0 6,0 raisin 29,9 8,9 7,2 2,6 17,2 4,6 37,1 8,0 olive 31,8 5,8 13,4 2,6 19,3 2,8 28,5 6,2 café 25,7 6,6 2,1 7,9 32,5 6,6 24,4 7,6 écarts-types Bonne relation mesuré vs estimé SPIR Cf. [2005-2] [2006-1]

4) Expression des potentiels (suite) 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 C-CO2 minéralisé (fraction de C ajouté) Cacao predcacao predcacaonir temps (jours) 0 30 60 90 120 150 180 210 Café predcafé predcafénir 0 30 60 90 120 150 180 210 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 Figure 6: Prédictions par TAO-C de la fraction de C minéralisé; variables d entrée mesurées ou prédites par SPIR (barres = intervalles de confiance) Cf. [2001-1] [2006-1] Olive predolive predolivenir 0 30 60 90 120 150 180 210 Raisin predraisin predraisinnir 0 30 60 90 120 150 180 210 En toute logique, les cinétiques de minéralisation du C des apports illustrées dans cette étude sont bien simulées par TAO-C à partir des caractéristiques biochimiques mesurées au laboratoire, puisqu elles étaient comprises dans l ensemble des apports utilisés initialement (Thuriès et al., 2001) pour paramétrer le modèle. Il est intéressant de remarquer que les cinétiques de minéralisation du C sont également très bien simulées par TAO-C à partir de caractéristiques biochimiques prédites par SPIR. La qualité de ces simulations égale (cas des Cacao, Olive, Café) ou semble même dépasser (Raisin) celle des simulations obtenues à partir des caractéristiques mesurées.

Utilisations de SPIR pour les fertilisants organiques pour aider à la maîtrise des procédés de fabrication prédire les potentiels d humification, et les dynamiques de la MO 1 0,9 MO minéralisée 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 A p_a p_aquat p_aquint 0,2 0,1 0 0 30 60 90 120 150 180 210 temps (jours à 28 C) dynamiques de transformation de la MO (TAO) calcul du potentiel humus = f (lignine.) Production ajustement offre-demande suivi élaboration (âge) Cf. [2005-4]

Retour au Menu Repères [2000-1] Thuriès L., Larré-Larrouy M.-C., Pansu M. (2000) Evaluation of three incubation designs for mineralization kinetics of organic materials in soil. Communications in Soil Science and Plant Analysis, 31 (3-4), 289-304. [2001-1] Thuriès L., Pansu M., Feller C., Herrmann P., Rémy J-C. (2001) Kinetics of added organic matter decomposition in a Mediterranean sandy soil Soil Biology and Biochemistry, 33, 997-1010. [2002-1] Thuriès L., Pansu M., Larré-Larrouy M-C., Feller C. (2002) Biochemical composition and mineralization kinetics of organic inputs in a sandy soil Soil Biology and Biochemistry, 34, 239-250. [2003-1] Pansu M., Thuriès L. (2003) Kinetics of C and N mineralization, N immobilization and N volatilization of organic inputs in soil Soil Biology and Biochemistry, 35, 37-48. [2003-2] Pansu M., Thuriès L., Larré-Larrouy M-C., Bottner P. (2003) Predicting N transformations from organic inputs in soil in relation to incubation time and biochemical composition Soil Biology and Biochemistry, 35, 353-363. [2005-1] Thuriès L., Bastianelli D., Davrieux F., L. Bonnal, R. Oliver, Pansu M., Feller C. (2005) Prediction by NIRS of the composition of plant raw materials from the organic fertiliser industry and of crop residues from tropical agrosystems. Journal of Near Infrared Spectroscopy, 13, 187 199. [2005-2] Thuriès L., Bastianelli D., Davrieux F., Bonnal L., Oliver R., (2005). Prediction by NIRS of the biochemical composition of various raw materials used in the organic fertiliser industry. Poster communication 12th International Conference on Near Infrared Spectroscopy, Sky City Auckland, New Zealand, 10-15 Avril 2005 [2005-3] Thuriès L., Davrieux F., Bastianelli D., Bonnal L., Oliver R., (2005). NIRS for predicting quality indexes in the organic fertiliser industry. Poster communication 12th International Conference on Near Infrared Spectroscopy, Sky City Auckland, New Zealand, 10-15 Avril 2005 [2005-4] Thuriès L., Bonnal L., Davrieux F., Bastianelli D., (2005). Possible use of NIRS for the management of composting process. Poster communication 12th International Conference on Near Infrared Spectroscopy, Sky City Auckland, New Zealand, 10-15 Avril 2005 [2006-1] Thuriès L., Oliver R., Davrieux F., Bastianelli D., Pansu M. (2006) Transformations des apports organiques : application du modèle TAO à des matières de l agro-industrie à partir de leur analyse biochimique mesurée ou estimée par Spectrométrie Proche Infra-Rouge (SPIR). Séminaire Réseau Matière Organique IHSS, Carquairanne (France), 22-24 Janvier. MERCI