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28 et 29 mai 2013 Gestion des sites et sols pollués Les substances volatiles : caractérisation, modélisation des transferts, surveillance Retour d expérience des projets CITYCHLOR, FLUXOBAT et ATTENA Détermination des paramètres de transfert du TCE à travers le béton Marion Musielak, Manuel Marcoux, Michel Quintard Thèse soutenue le 19/10/2012

Problématique des transferts du TCE dans le béton Difficultés liées au milieu - Matériau hétérogène : pâte de ciment, granulats, pores - Échelles multiples - Fissuration (formation, vieillissement) Échelle macroscopique : béton «homogène» Échelle mésoscopique : béton hétérogène = pâte de ciment + granulats + air Échelle microscopique : pâte de ciment = air + phase solide phase κ α α phase γ L = 1 m l g = 10 cm - Matériau évolutif : hydratation, carbonatation, altération Difficultés liées au polluant, le TCE, interaction avec la matrice solide - Diffusion-dispersion, sorption, agression chimique, dégradation > Description, modélisation? l σ = 10 mm 2

Mise en équation du problème approche macroscopique Besoin de valeurs des paramètres entrant en jeu : - Liés au polluant : masse volumique, diffusion moléculaire, viscosité - liés au milieux traversés : Perméabilité, porosité, tortuosité, retard 3

Valeurs dans la littérature Propriétés du TCE, en milieu libre multiplicité des bétons Manque de valeurs des paramètres propres au milieux poreux traversés, et des transferts associés, en particulier pour le béton : k,, R, Nécessité de caractérisation directe sur échantillons représentatifs 4

Echantillons Prélèvement sur site ou sur dalle éprouvette Béton de type B40 Dalle vieillie artificiellement CSTB > carottes prélevées de Ø 15 cm (~VER) 5

Caractérisations «standards» Perméabilité Méthode normalisée : Appareil Cembureau Simple, assez rapide (quelques heures par galette) A adapter pour les milieux fissurés Galette 11A Galette 3B > Perméabilité intrinsèque des galettes de béton = 3 10-18 à 3 10-15 m² (selon fissuration) 6

Porosité Porosité à l eau Porosité globale, macroscopique Pesées à sec et saturé en eau Volumes accessibles à l eau V V po t Intrusion de Mercure microporosité de la pâte de ciment (échantillon d environ 1 cm 3 ) Mesure du volume de Hg injecté à des pressions croissantes porosité du béton : 16,5% porosité de la pâte de ciment : 9,8% 7

Relative Volume of pore (%) Distribution des pores, surface spécifique totale, rayon moyen des pores. 30,00 25,00 20,00 15,00 10,00 5,00 0,00 2,5-5 E-9 5-12,5 E-9 1,25-2,5 E-8 2,5-5 E-8 5-6,25 E-8 6,25-12,5 E-8 1,25-2,5 E-7 2,5-5 E-7 5-25 E-7 Pore radius ranges (m) 2,5-5 E-6 5-12,5 E-6 1,25-2,5 E-5 2,5-5 E-5 5-10 E-5 Propriété Valeur Mesure Perméabilité intrinsèque, k (m²) 3,15 10-18 3,5 10-15 Cembureau Porosité globale, ε (%) 16.5 Mesure à l eau Porosité de la pâte de ciment, ε γ (%) 9.861 Surface spécifique totale, a (m².g -1 ) 3.266 Rayon moyen des pores (µm) 0.057 Intrusion de Mercure (pâte de ciment seulement) Masse volumique (kg.m -3 ) 2391.22 Propriétés liées aux transferts : Deff ou, R?

Caractérisation des transferts à l échelle macroscopique Principe : Expériences de convection-diffusion sur une galette complète Suivi de la réponse à un «pulse» de concentration avec un gaz inerte, puis avec le TCE Méthode de «fitting» sur les modèles mathématiques pour obtenir les grandeurs caractéristiques Echantillon Découpe, polissage, résine z (cm) 1 5 9 6 0 P av P am C TCE? Cavité aval Concrete slab TCE liquide C.L. : C sat, P atm + ρgl. Dispositif spécifique Reservoir: air saturé entce 15 cm 9

Système de caractérisation Validation 10

Expériences d advection-diffusion Application d un pulse Phase 1 : montée en concentration Phase 2 : Arrêt du pulse 11

[TCE] (g.m-3) Résultats expérimentaux 400 350 300 Cavité C0 amont EXP Cavité aval 250 200 150 100 50 0 0 100 200 300 400 500 600 700 800 Temps (h) Courbes de percées 12

Détermination des paramètres macroscopiques associés Détermination par «Fitting» Modélisation sous Comsol Multiphysics + processus comparatif itératif sur D eff et R 13

Résultats globaux Diffusion effective : D eff = 1,6 10-8 m².s -1 (< valeurs issues des modèles) Tortuosité de l ordre de 100 (varie de 60 à 120) Sorption : R global =11 14

Application > Confrontation des résultats avec des expériences en configuration complète : «sol + béton» K 1.32x10-17 m² ε 0.165 R 11 D eff 1.6x10-8 m² s -1 Valeurs connues Bon accord, validation de la caractérisation et de la modélisation 15

Conclusion Paramètres caractérisant les transferts de TCE à travers le béton - Modèles théoriques insuffisants, non généralisables, données manquantes Nécessité de caractériser expérimentalement le milieu considéré Développement d un dispositif spécifique Détermination de tous les paramètres caractéristiques des transferts macroscopiques de polluants agressifs (TCE ou autre) à travers le béton du site réel (existant ou a venir) : k,, R, ou D eff Système applicable à tout milieu poreux consolidé (plâtre, brique, bois ) Brevet déposé, en cours de «maturation» Application prévues : prestations par le laboratoire ou transfert de technologie Détermination de ces paramètres en laboratoire, sur une carotte Echantillonnage sur un dalle de bâtiment, gamme de valeurs pour la modélisation - Possibilité d une cartographie de la dalle (description 2D, hétérogénéités) Limitations : singularités à l échelle de la dalle (fissuration importantes, ouvertures ) 16