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MATÉRIAUX MÉTALLIQUES POUR APPLICATIONS NUCLÉAIRES : - Alliages de zirconium - Alliages base nickel - aciers austénitiques - aciers ferritiques dont les ODS 7 JUIN 2012 Atelier GEDEPEON 05-06/07/12 PAGE 2

MEGAPIE : les matériaux de structure CR FDT BFT 4 mm thick transition 2 mm thick LLMC FGT LTE BW matériaux utilisés pour la cible MEGAPIE : T91 : Lower Liquid Metal Container (LLMC) & Beam Window (BW) 316L : Autres composants tels que Flow Guide Tube (FGT), By-Pass Flow Tube (BFT), Fill and Drain Tube (FDT), Central Rod (CR), Electro-Magnetic Pump, Heat exchanger (a) (b)

Les structures internes en 316L Saito et al. JNM 343 (2005) 253 Peu ou pas d irradiation pour ces structures (2,5 dpa max pour une charge totale 3Ah) : compte tenu de ces conditions d irradiation et de la gamme de températures de fonctionnement, le 316 doit conserver de bonnes proprités de ductilité/ténacité/fatigue faible vitesse de corrosion, évaluée (faible teneur en oxygène, circulation du Pb-Bi, T) à environ ~0,1 mm/an propriétés de fatigue oligocycliqe du T91 dans le Pb-Bi liquide peu différentes de celles mesurées à l air Contraintes maximales dans les composants irradiés relativement faibles (contraintes éq. De Von Mises environ 60-70 MPa) Pas de problèmes attendus pour les composants en 316L jusqu à la charge max envisagée Kalkhof et al. JNM 318 (2003) 143

Tensile curves for 316 L irradiated at 330 C (OSIRIS, T test = T irr ) 8 dpa 3 dpa 2 dpa Stress (MPa) 1 dpa 0.8 dpa 0 dpa Strain (%)

Evolution of tensile properties/dose T test = T irr (~330 C) 900 800 50 45 UE, 316 LN TE, 316LN Strength (MPa) 700 600 500 400 300 YS, 316 LN UTS, 316LN YS, 304L UTS 304L Elongation (%) 40 35 30 25 20 15 UE, 304L TE, 304L 200 10 100 5 0 0 0 20 40 60 80 100 120 140 0 20 40 60 80 100 120 140 dose (dpa) dose (dpa) Boris experiment in BOR60: up to 120 dpa,~ 9 10-7 dpa/s 330 C

B ~ [-110] γ g = [-1-13] γ Imaging of Frank Loops

Frank Loops: mean size and density/dose Density SA 304L 20 10 23 Frank loop density, m -3 10 22 Size (nm) 15 10 5 SA 304L BOR60-330 C 0 0 20 40 60 80 100 120 dpa

304 L irradiated at 330 C: precipitates G phase (M 6 Ni 16 Si 7 ) or M 23 X 6, M 6 X?

Precipitates: mean size and density/dose 10 22 SA 304L 15 Precipitate density, m -3 10 21 10 20 Density Size (nm) 10 5 10 19 SA 304L BOR60-330 C 0 0 20 40 60 80 100 120 Dose, dpa

Swelling at end-of-life dose? SA 304L irradiated to 36 dpa @ 390 C (Phénix) cavities were not detected in 304L/316L irradiated to 120 dpa at 330 C in BOR60 PWR irradiation conditions: lower damage rate higher He/H generation rates Voids : 6 10 21 m -3 d = 13 nm On-going irradiation experiment of austenitic stainless steels in Osiris

ACIERS AUSTÉNITIQUES Durcissement / Fragilisation important sous irradiation (précipitation, boucles de dislocations, cavités) Pas de Température de Transition Ductile Fragile mais fragilisation notable lors d irradiations, surtout à basse température et à forte dose. PAGE 12

La fenêtre de la cible spallation en acier martensitique Choix du T91 C Cr Mo V Nb Mn Si N Ni P S 0.088 8.8 0.86 0.19 0.073 0.6 0.32 0.006 0.1 0.019 0.0006 Composition Chimique (% massique) Faisceau Proton Latte de Martensite 1050 C, 1h Etat Normalisé & revenu 730 C, 1h martensite Martensite revenue 0.25 μm M 23 C 6 Joint de grain

Choix du T91 comme matériau de structure de la fenêtre Bonne compatibilité a priori avec le Pb-Bi du fait d une faible teneur en Ni Excellentes propriétés thermomécaniques : - Résistance mécanique élevée - Forte conductivité thermique, faible coefficient de dilatation thermique Contraintes thermiques faibles DBTT ( C) Ductile to Brittle Transition Temperature (DBTT) 300 200 100 Dose: 70-110 dpa - Phenix irradiation 12%Cr 17%Cr F17Cr SL F17Cr ST M12Cr (HT9) SL M12Cr (HT9) ST M9Cr (EM10) SL M9Cr (EM10) ST Bon comportement sous irradiation à T> 400 C : faible fragilisation, gonflement négligeable Problème : fort décalage de la DBTT sous irradiation dans le domaine de température de fonctionnement de la fenêtre de MEGAPIE 0 Unirradiated -100 9%Cr 400 450 500 550 600 IRRADIATION TEMPERATURE ( C) J. L. Séran et al., J. Nucl. Mater. 212-215 (1994) 588

Energy ( J) 12 10 8 6 4 9Cr martensitic steels: Impact properties/dose (T irr : 325 C) UNIRRADIATED 42 dpa 78 dpa 9Cr2WTaV - 0 dpa 9Cr2WTaV - 42 dpa 9Cr2WTaV - 78 dpa T91-0 dpa T91-42dpa T91 78dpa 9Cr2WTaV 2 42-78 dpa T91 0-200 -100 0 100 200 300 400 500 Temperature ( C)

9Cr-1Mo (EM10): Yield stress/irradiation Temperature 1400 1300 1200 1100 1000 Bor 60 (40 dpa) T test : RT YS (MPa) 900 800 700 600 500 Phénix (10-100 dpa) Unirradiat ed 400 300 350 400 450 500 550 600 Temperature ( C)

9Cr tempered martensitic steels: hardening and total elongation /dose (T irr : 325 C) 1000 900 800 9Cr1Mo (EM10) & 9Cr1MoVNb (T91) T91 78 dpa 20 18 16 ΔYS (MPa) 700 600 500 400 300 200 EU 78 dpa EUROFER & RAFM 14 12 10 8 6 4 Total Elongation (%) 100 0 T test : RT 9Cr1Mo & 9Cr1MoVNb 0 0 20 40 60 80 100 2 BOR60 dpa

Eurofer and T91 irradiated to 78 dpa @ 325 C : Microstructure (TEM) Eurof er b = a <100> and a/2 <111> loops T9 1

ACIERS MARTENSITIQUES Durcissement / Fragilisation important sous irradiation (précipitation, boucles de dislocations, cavités) Température de Transition Ductile Fragile qui s envole lors d irradiation à basse température et à forte dose mais qui pourrait rester acceptable. 7 JUIN 2012 PAGE 19

Aciers Ferritiques martensitiques ODS Sodium Cooled Fast Reactor Cladding tubes - Low deformation in service conditions Dose > 150 dpa Stress ~ 100 MPa Temperatures : 400 C 650 C ODS materials (Oxide Dispersion Strengthened) Swelling (%) 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 Average 316 Ti Average 15/15Ti 0 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 dose (dpa) Best lot of 15/15Ti Use limit for Phenix reactor Ferritic-martensitic (F/M) steels ODS included Limited swelling under irradiation Allongement (%) 5 4,5 4 Conventional steel 3,5 3 2,5 2 1,5 ODS 1 0,5 0 0,0001 0,001 0,01 0,1 1 10 100 1000 10000 Temps (h) Low thermal creep 180 MPa 650 C Nano dispersion

MÉTALLURGIE DES ODS nano-phases (~2-4nm) Complex manufacturing ODS steels present low ductility and limited consolidation at room temperature Low deformability Intermediate heat treatments needed for stress relief purpose

MA957: a Nanostructured MA ODS Does such an alloy exhibit good resistance to irradiation, in particular in a radiation environment with high He/dpa? Microstructural investigations (Tomographic Atom Probe) have shown that Mechanically Alloyed ODS ferriticalloyssuchasma957contain high number densities of nanoclusters. Such alloys may offer optimal resistance to mechanical properties degradation due to irradiation/helium (nanoclusters recombination sites for point defects/trapping sites for He thereby protecting Grain Boundaries) OSD MA957 : 14Cr-1Ti-0.3Mo-0.25Y 2 O 3 Miller et al., J. Nucl. Mater. 329-333

MA957 irradiated to 78 dpa @ 325 C (BOR60): tensile properties (T test : 25 C) 1800 1600 1400 Irradiated 78 dpa MA957 78 dpa stress (MPa) 1200 1000 800 600 78 dpa Unirradiated 400 200 0 OSD MA957: 14Cr-1Ti-0.3Mo-0.25Y 2 O 3 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 strain (%)

Microstructure of MA957 irradiated to 78 dpa (325 C) 2.3 nm d 2 10 23 m -3 B = <100>

MA957 ODS: tensile properties after irradiation in a spallation environment In contrast to the behaviour of T91 and EM10 steels, MA957 exhibited some irradiation-induced hardening, however, all specimens, including those irradiated to the highest doses (and He content), retained a ductile fracture behaviour

Fracture surfaces: MA957 & 9Cr-1Mo irradiated to ~19 dpa at ~300 C (SINQ) MA957 MA957 9Cr1MoVNb T91 9Cr1Mo EM10 EM10 and T91: absence of necking and fully brittle intergranular fracture mode MA957: significant necking, ductile fracture mode

DUAL BEAM 425 C, 40 DPA, 80 APPM HE/DPA K3-ODS 16CR-4.5 AL-0.3 TI-2W-0.37 Y 2 O 3 Triple beam (Fe+He+H) in progress Hsiung et al., J. Nucl. Mater. 409 (2011) 72; M. Fluss et al, DIANA 1 Workshop, Aussois, April 2011

MA957: Impact Properties 6 5 4 unirradiated 42 dpa, BOR 60 11 dpa, 0.04 % He 24 dpa, 0.13% He Unirradiated Energy (J) 3 2 1 SINQ 11 dpa SINQ 24 dpa 0 BOR60 42 dpa -200-150 -100-50 0 50 100 150 200 250 300 350 400 T ( C)

ACIERS FERRITIQUES MARTENSITIQUES ODS Matériaux à la métallurgie très différente des aciers conventionnels et dont le comportement sous irradiation n est pas encore bien connu surtout en fonction des différents états métallurgiques possibles / spectres / doses / températures considérés. En ce qui concerne les irradiations à basse température (~ 300 C), il existe des éléments en faveur de l utilisation de tels matériaux mais qui doivent être approfondis, durcissement / fragilisation / choix des types de nuance (ferritique ou martensitique) / piégeage de l hélium ou de l hydrogène. 7 JUIN 2012 PAGE 29

MERCI DE VOTRE ATTENTION. 7 JUIN 2012 PAGE 30