Les substances indésirables dans l'alimentation animale Jérôme Ginet jeromeginet@eurofins.com www.eurofins.fr
Notion d échelle Champs de blé masse (fonction de la superficie) : 400 t Rouleau de paille Masse : 400 kg = concentration de 1000 mg/kg (1000 ppm) Hamster Masse : 400 g = concentration de 1 mg/kg (1 ppm) Aiguille Masse : 400 mg = concentration de 1 µg/kg (1 ppb) Graine de Colza Masse : 400 µg = concentration de 1 ng/kg (1 ppt) 2
Contaminants et incertitudes de mesure L incertitude de mesure élargie doit être déduite du résultat analytique de façon à obtenir «sans conteste» un résultat opposable aux valeurs réglementaires en vue de statuer sur la conformité du produit. Ainsi un résultat brut au-dessus de la teneur maximale peut donner lieu à un résultat in fine conforme réglementairement, après déduction de l'incertitude. Note de service de la DGAL 2008-8258 Acceptation si l échantillon de laboratoire ne dépasse pas la limite maximale, compte tenu de la correction au titre de la récupération et de l'incertitude de mesure Règlement 401/2006 portant fixation des modes de prélèvement d'échantillons et des méthodes d'analyse pour le contrôle officiel des teneurs en mycotoxines des denrées alimentaires 3
Pesticides : les différents usages Insecticides : organophosphoré, carbamate, pyréthroïde, organochloré Fongicides : cuivre, soufre, organostanneux, carbamate, triazole, strobilurine Herbicides : triazine, urée substituée, ammonium quaternaire, carbamate, aminophosphonate (glyphosate, Round-up ) Rodonticides, répulsifs oiseaux et gibiers : Bromadiolone Régulateurs de croissance : chlorméquat chlorure, chlorprophame, éthéphon, mépiquat chlorure 4
Pesticides : législation harmonisée Alimentation animale Directive 2002/32/CE : uniquement pesticides organochlorés Réglementation spécifique pesticides Règlement 396/2008 Base de donnée des LMR réglementaires sur Internet http://ec.europa.eu/sanco_pesticides/public/index.cfm 5
Pesticides : législation harmonisée 6
Dioxines, furanes, PCB de type dioxines et PCB Dioxines Furanes 210 congénères dont 17 toxiques (tous substitués avec Cl en 2,3,7,8) Dioxins (PCDD) TEF 1998 2,3,7,8-TCDD 1.0 1 1,2,3,7,8-PeCDD 1.0 1 TEF 2005 1,2,3,4,7,8-HxCDD 0.1 0.1 1,2,3,6,7,8-HxCDD 0.1 0.1 1,2,3,7,8,9-HxCDD 0.1 0.1 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 0.01 0.01 OCDD 0.0001 0.0003 Furan (PCDF) TEF 1998 TEF 2005 2,3,7,8-TCDF 0.1 0.1 1,2,3,7,8-PeCDF 0.05 0.03 2,3,4,7,8-PeCDF 0.5 0.3 1,2,3,4,7,8-HxCDF 0.1 0.1 Notion de facteurs d équivalent toxique définis par l OMS (I-TEF) 1,2,3,6,7,8-HxCDF 0.1 0.1 1,2,3,7,8,9-HxCDF 0.1 0.1 2,3,4,6,7,8-HxCDF 0.1 0.1 1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 0.01 0.01 1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 0.01 0.01 OCDF 0.0001 0.003 7
Dioxines, furanes, PCB de type dioxines et PCB PCBs de type dioxine et PCBs de type non dioxine 209 congénères dont 18 réglementés Dioxin like PCBs TEF 1998 TEF 2005 PCB 77 0.0001 0.0001 PCB 81 0.0001 0.0003 PCB 105 0.0001 0.0003 PCB 114 0.0005 0.0003 PCB 118 0.0001 0.0003 PCB 123 0.0001 0.0003 PCB 126 0.1 0.1 PCB 156 0.0005 0.0003 PCB 157 0.0005 0.0003 PCB 167 0.00001 0.0003 PCB 169 0.01 0.03 PCB 189 0.0001 0.0003 Notion de facteurs d équivalent toxique définis par l OMS (I-TEF) Non Dioxin like PCBs TEF 1998 PCB 28 1 1 PCB 52 1 1 PCB 101 1 1 PCB 138 1 1 PCB 153 1 1 PCB 180 1 1 TEF 2005 8
Dioxines et PCB : principales sources d émission Incinération d ordures Métallurgie, sidérurgie, cimenterie Industrie chimique (précurseurs) Combustion de bois (chauffage et incendie) Activité volcanique 9
Dioxines, furanes, PCB de type dioxines et PCB 1,5 millions de tonnes produites entre 1929 et 1989 interdits à la vente en France depuis 1987 utilisés comme liquide réfrigérant (transformateurs et appareils hydrauliques industriels) utilisés comme lubrifiant (plastiques, peintures, encres, papiers) utilisés pour le marquage des autoroutes, les papiers autocopiants sans carbone commercialisés sous le nom d Aroclor, de Pyralène, de Clophen 10
Dioxines et PCB : Propriétés physicochimiques et conséquences Grande stabilité thermique jusqu à 800 C Très stable chimiquement, peu biodégradable Lipophile Bio-Accumulation Deposition Emission Bio-Accumulation Bio-Accumulation 11
Dioxines et PCB : principales crises 1976 Incendie dans une usine de production de pesticides (Seveso, Italie) 1998 Process de séchage pulpe de Citrus (Brésil) 1999 Crise du poulet à la dioxine, suite à une contamination de leur alimentation par des déchets toxiques (Belgique) 2004 Sous-produits de pommes de terre contaminés par l'argile utilisée dans le process (Pays-Bas) 2005 Contamination alimentation porcine par l utilisation d'acide chlorhydrique pollué lors de la fabrication (Belgique) 2007 Crise de la gomme de Guar suite au traitement avec du pentachlorophénol contenant des dioxines (Inde, Suisse) Contamination du lait en pays de Loire (France) interdiction de la pêche dans le Rhône 2008 Mozzarella en Italie Viande de porc Ireland Contamination environnementale St Cyprien (42) incendie palettes 2011 Crise en Allemagne suite contamination de plusieurs milliers de tonnes de produits animaux avec acides gras destinés initialement aux agrocarburants => oeufs contaminés, plus de 4000 établissements fermés, pays tiers concernés par importations (Danemark, Royaume Uni) et embargo de certains pays importateurs 12
Médicaments vétérinaires De nombreuses familles de médicaments vétérinaires, réglementation 37/2010 ; 2002/32 et 124/2009 (coccidiostatiques) Vaccins Anti-infectieux (antibiotiques) Anti-parasitaires internes (benzimidazoles, ivermectines) Anti-parasitaires externes (insecticides) Anti-inflammatoires : corticoïdes (stéroïdes), AINS Régulateurs des métabolismes (général, respiratoire, cardiaque, digestif) : coccidiostatiques 13
Médicaments vétérinaires : origine des résidus Fraudes Utilisation de matières premières interdites (sans LMR) Asie mineure: chloramphénicol, sulfamides, nitrofuranes = molécules économiques Utilisation de médicaments non autorisés dans l espèce (abeille, poisson) Variation législative (pays tiers) Brésil, Chine, Thailande, Vietnam Non respect des temps d attente Porcs et poulets en Europe : cas rares 14
Médicament vétérinaire : les alertes européennes (RASFF) en 2010 15
Métaux lourds Directive 2002/32 Plomb (Pb) Cadmium (Cd) Mercure (Hg) Arsenic (As) Contamination environnementale : air, eau (pluies), sol, engrais 16
Métaux lourds : RASFF 2008 17
Mycotoxines : définition Origine : du Grec Mycos (champignon) et du latin Toxinum (poison) Cibles : céréales, fruits à coques, fruits séchés, café, pommes, vin (raisin), épices, lait (indirectement) Molécules : Aflatoxines B1, B2, G1 et G2 et M1 Ochratoxine A Fumonisines B1 et B2 Zéaralénone Patuline Déoxynivalénol (DON) Trichotécènes A et B (dont toxines T-2 et HT-2) 18
Mycotoxines : propriétés Facteurs influençant leur formation : Conditions météorologiques pendant la culture : humidité (AW) et température Intégrité des récoltes Conditions de stockage Molécules thermostables, pas (ou peu) détruites par les process alimentaires 19
Mycotoxines : réglementation et principales matrices concernées Directive 2002/32 : Aflatoxine B1 Recommandation 2006/576/CE : Ochratoxine, DON, Zéaralénone, Fumonisines B1 B2 Principales matrices concernées Fruits à coques et leurs tourteaux : Aflatoxines Produits céréaliers : principalement DON et Ochratoxine avec une spécificité pour le riz pour lequel il faut plutôt contrôler les aflatoxines Produits à base de maïs : DON, Zéaralénone et Fumonisines 20
Impuretés botaniques nuisibles Analyse par observation microscopique (loupe binoculaire) : identification et comptage manuel des impuretés : Echantillon constitué de 655 g d une farine sèche et fluide constituée en quasi-totalité de grains de blé broyés finement : les gruaux les plus gros atteignent à peine 2 mm de diamètre et il existe une partie poudreuse constituée d amidon de blé que l on peut estimer à 20 %. La teinte générale est claire, mélange du blanc des gruaux de blé et de l ocre furfuracée des enveloppes des grains. On note la présence d une très faible proportion de particules étrangères, dont certaines sont sombres, noires. Ce sont ces impuretés qui ont été triées et examinées avec soin. La quantité totale d impuretés est très faible et peut être estimée à moins de 0,009%. La finesse du broyage rend l estimation quantitative délicate et peu fiable Ces impuretés ne contiennent aucuns des végétaux figurant dans la liste européenne augmentée et en particulier pas d ergot du seigle. Par ordre décroissant d importance, ont été reconnues : des fragments de grains et de glumes d avoine brune de la paille de monocotylédones, probablement de blé ; des fragments de fruits de Galium tricorne. 21
Toxines endogènes des plantes Gossypol libre Acide cyanhydrique Thébromine Vinylthiooxazolidone (5-vinyloxazolidine-2- thione) Essence volatile de moutarde 22
Mélamine Mars 2007 : de la mélamine est retrouvée dans du gluten de blé et des concentrés de protéines de riz originaires de Chine, puis septembre 2008 dans les poudres de lait infantile en Chine Cet ajout permet d augmenter artificiellement la teneur en protéines Directive 2002/32 : valeur maximale de 2.5 mg/kg 23
Le point sur les évènements du RASFF depuis janvier 2013 24
Contaminants chimiques : vos interlocuteurs Marion Greloux Christophe Lepetit Jérôme Ginet ASMNantesContaminants@eurofins.com Merci de votre attention 25