Problème VII : Obtention d or pur

Documents pareils
Remboursement d un emprunt par annuités constantes

Exercices d Électrocinétique

Chapitre IV : Inductance propre, inductance mutuelle. Energie électromagnétique

LE RÉGIME DE RETRAITE DU PERSONNEL CANADIEN DE LA CANADA-VIE (le «régime») INFORMATION IMPORTANTE CONCERNANT LE RECOURS COLLECTIF

Assurance maladie et aléa de moralité ex-ante : L incidence de l hétérogénéité de la perte sanitaire

Montage émetteur commun

Calcul de tableaux d amortissement

Q x2 = 1 2. est dans l ensemble plus grand des rationnels Q. Continuons ainsi, l équation x 2 = 1 2

Fiche n 7 : Vérification du débit et de la vitesse par la méthode de traçage

Mesure avec une règle

Thermodynamique statistique Master Chimie Université d Aix-Marseille. Bogdan Kuchta

Contrats prévoyance des TNS : Clarifier les règles pour sécuriser les prestations

Les jeunes économistes

Physique : Thermodynamique

MEMOIRE. Présenté au département des sciences de la matière Faculté des sciences

STATISTIQUE AVEC EXCEL

Généralités sur les fonctions 1ES

Calculer le coût amorti d une obligation sur chaque exercice et présenter les écritures dans les comptes individuels de la société Plumeria.

1 Introduction. 2 Définitions des sources de tension et de courant : Cours. Date : A2 Analyser le système Conversion statique de l énergie. 2 h.

BTS GPN 2EME ANNEE-MATHEMATIQUES-MATHS FINANCIERES MATHEMATIQUES FINANCIERES

Editions ENI. Project Collection Référence Bureautique. Extrait

Plan. Gestion des stocks. Les opérations de gestions des stocks. Les opérations de gestions des stocks

AVERTISSEMENT. Contact SCD INPL: LIENS

K W = [H 3 O + ] [OH - ] = = K a K b à 25 C. [H 3 O + ] = [OH - ] = 10-7 M Solution neutre. [H 3 O + ] > [OH - ] Solution acide

Système solaire combiné Estimation des besoins énergétiques

DES EFFETS PERVERS DU MORCELLEMENT DES STOCKS

ÉLÉMENTS DE THÉORIE DE L INFORMATION POUR LES COMMUNICATIONS.

PHYSIQUE-CHIMIE. Partie I - Propriétés de l atome

Coefficient de partage

Titre alcalimétrique et titre alcalimétrique complet

BTS BAT 1 Notions élémentaires de chimie 1

Dirigeant de SAS : Laisser le choix du statut social

Corrections adiabatiques et nonadiabatiques dans les systèmes diatomiques par calculs ab-initio

REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE MINISTERE DE L ENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE. MEMOIRE Présentée à

Impôt sur la fortune et investissement dans les PME Professeur Didier MAILLARD

Rappels sur les couples oxydantsréducteurs

MÉTHODES DE SONDAGES UTILISÉES DANS LES PROGRAMMES D ÉVALUATIONS DES ÉLÈVES

TD 1. Statistiques à une variable.

Corrigé du problème de Mathématiques générales Partie I

Décrets, arrêtés, circulaires

THEME 2. LE SPORT CHAP 1. MESURER LA MATIERE: LA MOLE

1 ère partie : tous CAP sauf hôtellerie et alimentation CHIMIE ETRE CAPABLE DE. PROGRAMME - Atomes : structure, étude de quelques exemples.

Comment fonctionne la FX

ACIDES BASES. Chap.5 SPIESS

SYSTEME FERME EN REACTION CHIMIQUE

GEA I Mathématiques nancières Poly. de révision. Lionel Darondeau

U-31 CHIMIE-PHYSIQUE INDUSTRIELLES

Exemples d utilisation de G2D à l oral de Centrale

Économétrie. Annexes : exercices et corrigés. 5 e édition. William Greene New York University

Prêt de groupe et sanction sociale Group lending and social fine

Le nouveau système de surveillance continue des émissions atmosphériques

TRAVAUX PRATIQUES SPECTRO- COLORIMETRIE

Calcaire ou eau agressive en AEP : comment y remédier?

Étranglement du crédit, prêts bancaires et politique monétaire : un modèle d intermédiation financière à projets hétérogènes

AVERTISSEMENT. D'autre part, toute contrefaçon, plagiat, reproduction encourt une poursuite pénale. LIENS

ECO-PROFIL Production Stratifié HPL mince fabriqué par Polyrey

Avez-vous vous aperçu cette drôle de trogne? Entre nature et histoire autour de Mondoubleau

UNIVERSITÉ DU QUÉBEC À MONTRÉAL L ASSURANCE AUTOMOBILE AU QUÉBEC : UNE PRIME SELON LE COÛT SOCIAL MARGINAL MÉMOIRE PRÉSENTÉ COMME EXIGENCE PARTIELLE

Interface OneNote 2013

MODÈLE D ISING À UNE ET DEUX DIMENSIONS.

Grandeur physique, chiffres significatifs

Demande chimique en oxygène

REACTIONS D OXYDATION ET DE REDUCTION

COMPARAISON DE MÉTHODES POUR LA CORRECTION

EH SmartView. Identifiez vos risques et vos opportunités. Pilotez votre assurance-crédit. Services en ligne Euler Hermes

INTRODUCTION. Jean-Pierre MAGNAN Chef de la section des ouvrages en terre Département des sols et fondations Laboratoire central

LICENCE DE SCIENCES PHYSIQUES UV 3LSPH50. Année MODÉLISATION. Recherche des paramètres d'une représentation analytique J.P.

Pro2030 GUIDE D UTILISATION. Français

Les Énergies Capter et Stocker le Carbone «C.C.S»

ErP : éco-conception et étiquetage énergétique. Les solutions Vaillant. Pour dépasser la performance. La satisfaction de faire le bon choix.

CHAPITRE 14 : RAISONNEMENT DES SYSTÈMES DE COMMANDE

EXERCICE II. SYNTHÈSE D UN ANESTHÉSIQUE : LA BENZOCAÏNE (9 points)

4 ème PHYSIQUE-CHIMIE TRIMESTRE 1. Sylvie LAMY Agrégée de Mathématiques Diplômée de l École Polytechnique. PROGRAMME 2008 (v2.4)

Fiche de révisions sur les acides et les bases

Terminal numérique TM 13 raccordé aux installations Integral 33

Attention! Danger de blessure par injection de produit! Les groupes Airless produisent des pressions de projection extrêmement élevées

CHAPITRE DEUX : FORMALISME GEOMETRIQUE

Le ph, c est c compliqué! Gilbert Bilodeau, agr., M.Sc.

10 en agronomie. Domaine. Les engrais minéraux. Livret d autoformation ~ corrigés. technologique et professionnel

BUREAU D'APPLICATION DES METHODES STATISTIQUES ET INFORMATIQUES

Vitesse d une réaction chimique

Be inspired. Numéro Vert. Via Caracciolo Milano tel fax

VIELLE Marc. CEA-IDEI Janvier La nomenclature retenue 3. 2 Vue d ensemble du modèle 4

Les déterminants de la détention et de l usage de la carte de débit : une analyse empirique sur données individuelles françaises

Le Prêt Efficience Fioul

CONCOURS COMMUN 2010 PHYSIQUE

LABORATOIRES DE CHIMIE Techniques de dosage

ACCREDITATION CERTIFICATE. N rév. 5. Satisfait aux exigences de la norme NF EN ISO/CEI : 2005 Fulfils the requirements of the standard

Integral T 3 Compact. raccordé aux installations Integral 5. Notice d utilisation

Dynamique du point matériel

CREATION DE VALEUR EN ASSURANCE NON VIE : COMMENT FRANCHIR UNE NOUVELLE ETAPE?

Les déterminants de la détention et de l usage de la carte de débit : une analyse empirique sur données individuelles françaises

Les prix quotidiens de clôture des échanges de quotas EUA et de crédits CER sont fournis par ICE Futures Europe

Calculs des convertisseurs en l'electronique de Puissance

GENESIS - Generalized System for Imputation Simulations (Système généralisé pour simuler l imputation)

Chapitre 1.5a Le champ électrique généré par plusieurs particules

Ecole Polytechnique de Montréal C.P. 6079, succ. Centre-ville Montréal (QC), Canada H3C3A7

T4 Pourquoi éteindre les phares d une voiture quand le moteur est arrêté? Comment fabriquer une pile? un accumulateur?

Paquets. Paquets nationaux 1. Paquets internationaux 11

Mots-clés : Système multicapteurs, Réseau local, Réseaux de neurones, Supervision, Domotique. xigences système d'une nouvelle

Transcription:

VII : Obtenton d or pur Le procédé d amalgaton de l or consste à broyer fnement le mnera pus à le mettre au contact de mercure lqude. L or est alors dssout et on obtent un amalgame Hg. La fracton molare de l or dans l amalgame est de 05. L amalgame est ensute chauffé à 630 K, dans une encente de volume fxé, afn d élmner le mercure, plus volatl que l or, et obtenr celuc à l état de solde pur, en équlbre avec un gaz composé de vapeur de mercure et d or, sous une presson de bar. I Obtenton d or ssu d un gsement prmare I Donner l expresson du potentel chmque d un solde pur et en mélange de fracton molare x s, sous une presson et température T. récser la sgnfcaton des termes ntervenant dans l expresson du potentel chmque. Même queston pour un gaz, consdéré comme parfat. I Quelle relaton aton entre ces deux potentels dans l encente chauffée à 630 K? En dédure la presson de vapeur de l or à 630 K. I3 Evaluer la perte d or dans la vapeur en calculant : a La presson de mercure dans l encente à 630 K. b Le rapport des nombres de moles d or et de mercure dans la phase vapeur. c Le rapport du nombre de moles d or évaporé et de celu ntalement utlsé. I4 Comment procéder pour «réparer» un bjou en or qu aurat reçu une goutte de mercure? II Obtenton d or à l état très dspersé Lorsque les pallettes d or sont trop pettes pour être récupérées manuellement, la récupératon d or se fat alors par fuson au plomb, suve d une coupellaton. Le mnera est ms en contact avec le plomb fondu sous une presson de bar. L or se dssout dans le plomb lqude et on obtent une soluton d or dans le plomb. La coupellaton est alors l opératon consstant à chauffer la soluton obtenue dans une coupelle afn d oxyder le plomb en oxyde de plomb (II) bo qu se retrouve adsorbé sur la coupelle. L or est ans obtenu à l état pur. II Donner l équatonblan de l oxydaton du plomb (II), rapportée à une mole d oxyde. L enthalpe lbre standard de cet oxyde vaut 88 kj mol à 98 K. II On suppose que du plomb est lassé à l ar sous une presson de bar et à 98 K. age Claude ANIES EduKlub S.A.

a Calculer l affnté chmque de la réacton d oxydaton de bo rapportée à une mole d oxyde à 98 K dans les condtons décrtes cdessus. Comment évolue le système? b Estce en accord avec l observaton de plomb solde dans la ve courante? III Cyanuraton de l or Les procédés de purfcaton de l or au mercure et au plomb ayant été progressvement abandonnés, ont été remplacés progressvement par la méthode de cyanuraton. L or est extrat de la roche broyée à l ade d une soluton aqueuse de cyanure de sodum, oxygénée par un courant d ar. Durant ce tratement, l or métallque est oxydé en complexes ( CN) ou ( CN) 4. L or est ensute obtenu par réducton de ces complexes par le znc métallque. On se propose d étuder ces réactons. III rélmnares a Donner la structure électronque de l or. Quels sont les autres métaux appartenant à la colonne de l or? Cter une proprété physque commune à ces tros métaux. b L or estl oxydable par une soluton d acde chlorhydrque HCl?Comment qualfeton ce métal? L or estl oxydable par une soluton aqueuse d acde ntrque? Ecrre les équatonsblan des réactons correspondantes. c L expérence montre que l or est oxydable par un mélange d acde ntrque concentré et d acde chlorhydrque dans les proportons respectves /3 et /3? Quelles sont les deux proprétés de cette soluton qu justfent cette oxydaton? Cter les ons responsables de ces deux proprétés. d Dans cette soluton, l élément or peut être oxydé sous forme d ons complexes Cl et Cl 4. Donner le nom systématque de ces complexes. Montrer, à partr des données, que l on Cl peut se dsmuter. Ecrre l équatonblan correspondante et en calculer sa constante. Sous quelle forme trouveton l or après oxydaton par le mélange d acdes ntrque et chlorhydrque? Ecrre l équatonblan de la réacton correspondante. age Claude ANIES EduKlub S.A.

III Oxydaton du métal or par le doxygène en présence de cyanure de sodum Les ons (I) et (III) peuvent être complexés par les ons cyanure CN. a Ecrre la formule de Lews de l on cyanure. récser à quelle classe de réactfs l appartent. Donner un exemple de réactvté de l on cyanure en chme organque. b Donner le dagramme de prédomnance de l élément or au degré d oxydaton (I) sous [ CN ] toutes ses formes en foncton de pcn = log avec c = mol L. c Même queston pour l élément or au degré d oxydaton (III). c Le dagramme E = f(pcn) de l élément or fourn en annexe, a été établ pour une concentraton C = 00 mol L en élément or en soluton sous formes d ons. Le plan (E, pcn) est partagé en quatre domanes, I, II, III et IV. Commenter les expressons : «domane d exstence», «domane de prépondérance». Attrbuer à chacune des espèces de l élément or son domane. Observeton un domane pour +? Justfer votre réponse. Détermner l équaton du segment de drote AB, du segment de drote BC. Vérfer vos calculs à l ade du graphe. d Dans le tratement du mnera, on utlse des solutons de cyanure de sodum de concentraton 0 mol L Quel est le ph d une telle soluton? On sature cette soluton en doxygène, par barbotage d ar. Quel est, au ph calculé, le potentel du couple O /H O? e Lre sur le graphe les potentels des couples (I)/ et (III)/(I) pour pcn =. En dédure la réacton observée lorsque l or métal est ms en contact avec la soluton de cyanure de sodum saturée en doxygène. Ecrre l équatonblan de cette réacton. Cette réacton estelle quanttatve? Justfer sans calcul. III3 Réducton de l on complexe obtenu au III e par le métal znc III3a L on complexe obtenu à la queston précédente est rédut en or métal par le znc. Ecrre l équatonblan de la réacton. La réacton estelle quanttatve? Exploter les données. age 3 Claude ANIES EduKlub S.A.

III3b Quelle précauton doton prendre avant de trater la soluton obtenue au IIIe par le métal znc? III3c Une réacton secondare a leu. Quelle est l équatonblan de cette réacton? III3d Lors d essa ndustrel, 000 L de la soluton obtenue au IIIe contenant l on complexe à la concentraton 00 mol L sont évaporés au quart de la valeur ntale, pus tratés par le znc métal. Quelle est la masse mnmale de znc à utlser pour réalser cette réducton? Quelle masse d or métal obtenton? III4 Tratement des effluents L eau contenant des ons cyanures est addtonnée d une soluton d hypochlorte de sodum. Les ons cyanures sont oxydés en ons carbonates et en dazote. Quel est l ntérêt écologque de cette opératon? Ecrre l équatonblan de la réacton d oxydoréducton en mleu basque. Données à 98 K : (g) (s) f H / kj mol 366 S / J mol K 84 47,4 Avec H f et S enthalpe standard de formaton et entrope standard, consdérées comme ndépendantes de la température. G ( bo solde) = 88 kj mol enthalpe lbre standard de formaton de bo. f Numéro atomque de l or : Z = 79. otentels standard à ph = 0 en volt : + / 3+ / 3+ / + O /H O NO 3 /NO H + /H Zn + /Zn E =,68 E =,50 E 3 =,4 E 4 =,3 E 5 = 96 E 6 = 0 E 7 = 76 age 4 Claude ANIES EduKlub S.A.

Constantes globales de formaton des complexes : Cl 4 Cl ( CN ) ( CN ) 4 Zn ( CN ) 4 log β = log β = 9 log β 3 = 38 log β 4 = 56 log β 5 = 6, 7 Constantes d acdté : HCN/CN HClO/ClO H O/HO pk a = 9, pk a = 7, 5 pk e = 0 Masse molare en g mol : C N O Na KJ Cl I Zn 4 6 3 97 39 35,5 7 65,4 age 5 Claude ANIES EduKlub S.A.

Correcton : I Obtenton d or ssu d un gsement prmare I L expresson du potentel chmque d un solde pur est : pur µ pur, ( T,, solde) = µ ( T,, x = ) + v d µ ( T, ) our un composé en phase condensée (solde ou lqude), le terme ntégral tradusant l nfluence de la presson est néglgeable car le volume molare d un consttuant en phase condensé est très fable contrarement à celu d un gaz L expresson du potentel chmque d un solde en mélange de fracton molare x s, sous une presson et température T est : µ s pur, s Lorsque le mélange n est pas déal : cas d un mélange déal pur ( T,, xs, solde) = µ ( T,, xs = ) + R T ln xs s pur, et µ s( T,, xs, solde) µ ( T ) + R T ln xs avec µ ( T ) potentel chmque standard du consttuant pur sous la presson = bar µ s cas d un mélange non déal s pur, ( T,, x, solde) µ ( T ) + R T ln( γ x ) s s avec γ s coeffcent d actvté du solde s s I L expresson du potentel chmque d un gaz, consdéré comme parfat est : On en dédut : pur µ ( T,, gp) = µ ( T, ) + v d avec le volume molare du gaz parfat : v = µ ( T,, gpz) = µ ( T ) + R T ln R T age 6 Claude ANIES EduKlub S.A.

Dans le cas d un mélange de gaz parfats : µ ( ) ( ) T,, gp = µ T + R T ln = µ ( T,, gp ) + R T ln y avec = y La justfcaton de la relaton précédente est : avec µ T, n our un mélange déal de gaz parfats : µ µ = T, n T, n T, n = V n T,, n j V = n R T sot µ T, n = R T et T, n = y On en dédut donc : µ T, n = R T = R T y I3 A l équlbre, l y a égalté des potentels chmques de la vapeur et du solde pour chacun des consttuants, sot pour l or : pur, ( T,, x, solde) µ ( T, solde) µ = ( T,, gp) = µ ( T, gp) + s µ R T ln car x ( solde) = pur, sot µ ( ) µ T, solde ( T, gp) R T ln pur, et µ ( T, solde) µ ( T, gp) = G ( T ) = [ H T S ] avec sub H et sub S enthalpe et entrope standard de sublmaton supposées ndépendantes de la température dans l approxmaton d Ellngham G d où r exp R T sub sub sub age 7 Claude ANIES EduKlub S.A.

Applcaton numérque : sub G ( T ) = H T S = 366 03 630 ( 8 4 47, 4) = 8, 03 J mol sub sub 8, 03 4 04 exp 8 34 630, La presson en or est extrêmement fable! bar I4a La presson totale est la somme des pressons partelles en or et mercure : = + Hg Hg = bar b Le rapport des nombres de moles d or et de mercure dans la phase vapeur est égal à celu des fractons molares, sot celu des pressons partelles en or et mercure : vap vap n y = = = 4 04 vap vap nhg yhg Hg c La fracton molare en or dans l amalgame étant de 05, on en dédut que le nombre de mole de mercure à l état vapeur, (celuc étant totalement vaporsé, le nombre de mole de mercure à l état vapeur est égal au nombre de mole de mercure dans l amalgame) est : D où d après la queston précédente : vap nhg = 95 n0 avec n 0 le nombre de mole total de l amalgame vap vap n 4 4 = 4 0 nhg = 4 0 95 n0 D autre part, le nombre de moles d or dans l amalgame est : D où : lq n = 05 n0 vap n 4 0 4 95 n = 0 = 7, 6 3 lq 0 n 05 n0 La perte d or dans la vapeur est donc très néglgeable! age 8 Claude ANIES EduKlub S.A.

I5 Il sufft de chauffer l amalgame, le mercure s évaporant (le bjou ne retrouve pas sa forme ntale éventuellement, l faut alors fare appel à un joaller ). II L équatonblan de l oxydaton du plomb (II) est : b () s + O ( g) bo ( s) IIa L affnté chmque de la réacton d oxydaton de bo rapportée à une mole d oxyde à 98 K dans ces condtons est : rg a = + bo rg R T ln a b a / O avec abo = ab = les soldes étant seuls dans leur phase O et a O = = le gaz étant supposé parfat, la composton de l ar étant consdéré comme comportant 0% de doxygène et 80% de dazote Applcaton numérque : rg = 88 03 + 8, 34 98 ln = 86 kj mol L affnté de la réacton est l opposé de l enthalpe lbre de réacton : G A = = rg = 86 kj mol ξ T, On en dédut que l affnté est donc possble, d où un déplacement d équlbre vers la drote, c estàdre la formaton d oxyde de plomb bo. b Le plomb solde s oxyde très faclement en oxyde de plomb qu consttue alors une couche d oxyde unforme et qu protège le plomb de toute corroson ultéreure. Il y a passvaton. III rélmnares a La structure électronque attendue de l or est : 79 : s s p 6 3s 3p 6 4s 3d 0 4p 6 5s 4d 0 5p 6 6s 4f 4 5d 9 ou 79 : s s p 6 3s 3p 6 3d 0 4s 4p 6 4d 0 4f 4 5s 5p 6 5d 9 6s age 9 Claude ANIES EduKlub S.A.

Il s agt d un métal de transton du bloc d. Or la confguraton électronque la plus stable est : 79 : s s p 6 3s 3p 6 3d 0 4s 4p 6 4d 0 4f 4 5s 5p 6 5d 0 6s avec une souscouche 5d complètement remple (tout se «passe» comme l y avat remplssage de la souscouche 5d avant la 6s, la 5d étant complètement remple à 0 électrons étant plus stable que 6s complètement remple à électrons). Il s agt d exceptons aux règles de remplssage qu on trouve pour les métaux de transton comme le cuvre ou le chrome, dès l ntsnat où l écart entre O.A. dmnue (ce qu est le cas lorsque n augmente) : 9Cu : s s p 6 3s 3p 6 3d 0 4s 4Cr : s s p 6 3s 3p 6 3d 5 4s (souscouche d à moté remple, d où spn maxmal) On trouve dans la colonne de l or : le cuvre et l argent. Ces 3 métaux sont «nobles», l ne s oxyde pas ou peu à l ar. Ils sont conducteur (thermque et électrque) et malléable et ductle, le plus ductle étant l or. b L or n est pas oxydable par une soluton d acde chlorhydrque HCl car le potentel standard du couple Haq + / H ( g) est nul est donc nféreur à celu du couple aq / () s +. L or n est pas oxydable par une soluton aqueuse d acde ntrque car le potentel standard du couple NO3 aq / NO ( g ) est nféreur à celu de l or : oxydant E (V) réducteur oxydant E (V) réducteur 3+,5 3+,5 H + 0 H règle du γ nverse NO 3 96 NO règle du γ nverse c L expérence montre que l or est oxydable par un mélange d acde ntrque concentré et d acde chlorhydrque dans les proportons respectves /3 et /3, appelé eau Régale. Il y a en effet oxydaton de l or en en complexe Cl ou Cl 4, la complexaton de l oxydant (I) age 0 Claude ANIES EduKlub S.A.

ou (III) abassant le pouvor rédox du couple, donc le potentel standard. Ans, on calcule (vor caprès pour la méthode) les potentels des couples sont alors : E ( Cl / () s ) = E + aq / () s log β =, 4 ( ) V 0 E ( Cl () s ) E 3, 4 / = + aq / () s log β =, 3 ( ) V Les ons responsables de ces deux proprétés sont les ons : ntrate qu agssent en tant qu oxydant ; chlorure en tant que lgand de (I) et (III) et modfe le pouvor rédox des couples (I)/(0) et (III)/(I). d La nomenclature des complexes est la suvante : ndquer le nom du lgand : chloro ( Cl ), ntro ( NO 3 ), aqua (eau), amne ( NH 3), ntrto ( NO ) ; précéder le nom du lgand par son nombre : d (), tr(3), tétra (4), penta (5), hexa (6) ndquer s le complexe est un on ou pas ; dans le cas d un complexe neutre, le nom du métal est à la fn : pentacarbonylfer (Fe(CO) 5 ) ; dans le cas d un complexe chargé postvement, ndquer le nombre d oxydaton du métal : on damne argent (I) ou [ ( )] + Ag NH 3 ; dans le cas d un complexe chargé négatvement, le nom du métal est suv du suffxe «ate» : on dchloroaurate ou Cl ; on tétrachloroaurate (III) ou Cl 4 L on Cl peut se dsmuter car les potentels des couples (I)/(0) et (III)/(I) sont abassés par complexaton. Le calcul des nouveaux potentels peut se fare de manères dfférentes : à partr de l égalté des potentels d oxydoréducton des couples en présence ; à partr des enthalpes lbres standard chmque et électrochmque age Claude ANIES EduKlub S.A.

Exemple pour le couple (I)/(0) : en présence d ons chlorure, + se complexe en Cl ; l y a alors présence de couples : + /(s) et Cl /(s) ; le potentel de la soluton étant unque, l y a égalté des potentels d oxydoréducton de ces couples : E( Cl / ( s) ) = E( + () s ) aq / sot Cl E Cl () s + 0 = E + () s + 0 + /, log aq Cl /, log ( ) [ ] [ ] ou E Cl / () s ( ) [ ] ( ) ( ( )) [ + ] [ + Cl ] = E aq / s + log [ Cl ] E ( Cl / () s ) = E + / () s ( aq ) log β ( Cl / () s ) =, 68 9 = 4 V E, On calcule de même : ( ) ( 3 0 β E Cl ) 4 Cl = E + aq +, / / aq log β 0 ( Cl, / Cl ) =, 4 ( 9) = 0 V E 4, D après la règle du γ, l y a ben dsmutaton de l or en mleu chlorure : oxydant E (V) réducteur Cl,4 (s) règle du γ drot Cl 4 Cl,0 On en dédut l équatonblan de dsmutaton : K 3 Cl Cl 4 + + Cl age Claude ANIES EduKlub S.A.

et sa constante à partr de l égalté des potentels d oxydoréducton des couples en présence par uncté du potentel : ( Cl / Cl ) = E( Cl () s ) E 4 /, 4, 0 log K = = 4 L or est donc obtenu après oxydaton par le mélange d acdes ntrque et chlorhydrque sous forme de Cl 4 selon l équatonblan : + NO 3 + 4 H+ + 4 Cl Cl 4 + NO ( g ) + H O III Oxydaton du métal or par le doxygène en présence de cyanure de sodum a La formule de Lews de l on cyanure est : N C L on cyanure est un nucléophle va le carbone. Il réagt par exemple avec les halogénures d alkyles pour donner un ntrle selon des réactons de substtuton nucléophle : N C + R X R C N + X b Le dagramme de prédomnance de l or (I) s établt à partr de la constante globale de formaton du complexe ( CN ) : β + + CN ( CN ) [ ( CN ) ] ( ) avec c β = + CN [ ] [ ] age 3 Claude ANIES EduKlub S.A.

our [ ( CN ) ] β >, on a alors pcn < log = 9, sot : + [ ] (CN) + 9 pcn De même queston pour l or(iii) : β4 3 + + 4 CN ( CN ) 4 [ ( CN ) ] ( ) 4 avec 4 c β 4 = [ 3+ ] [ CN ] 4 [ ( CN ) ] our 4 β >, on a alors pcn < log 4 = 4, sot : 4 [ 3+ ] (CN) 4 3+ 4 pcn c L expresson : «domane d exstence» est réservée à des espèces en soluton, c est le cas d un acde et de sa base conjuguée, d un caton métallque et de son complexe alors que l expresson «domane de prépondérance» est réservée à espèces dans phases dfférentes, en générale l une des espèces est en soluton aqueuse alors que l autre est gazeuse, lqude non mscble à l eau ou solde. Ans le métal or(0) prédomne dans le domane I, l or(i), sous forme de complexe stable (vor queston suvante) ( CN ), dans le domane III, et en enfn le complexe ( CN ) 4 dans le domane II et l on 3+ aq dans le domane IV. Un rasonnement smlare à celu mené à la queston d montre que le complexe ( CN ) ne se dsmute pas dans l eau, ce qu n est pas le cas de l on + aq qu n est pas stable dans age 4 Claude ANIES EduKlub S.A.

l eau. On calcule pour cela les potentels standard d oxydoréducton des couples ( CN) / et ( CN ) 4 / ( CN) : E ( ( CN ) / ( s) ) = E + / () s ( aq ) log β E ( ( CN ) / ( s) ) =, 68 38 = 60 V ( ( ) ( ) ) ( 3 0 E CN CN = E + aq +, / / aq ) log β4 4 E ( ( CN) 4 / ( CN) ) =, 4 56 = 57 V 4 D après la règle du γ, l n y a pas de réacton de dsmutaton pour l or(i) en mleu cyanure : oxydant E (V) réducteur (CN) 4 (CN) 57 60 (CN) (s) règle du γ nverse Le segment de drote AB délmte la frontère entre entre le couple 3+ aq l équaton électronque est la suvante : 3 + aq + CN + e CN ( ) de potentel d oxydoréducton : / ( CN ), dont [ + ] [ CN ] 3 ( 3+ ( ) ) = ( 3+ ( ) ) aq E aq / CN E aq / CN + log [ ( CN ) ] ( ) ( ) V 0 avec E 3 ( CN) E 3, + aq / = + aq / + aq + log β =, 55 ( 3+ ) aq =, 55 0, 03 pcn d où E / ( CN) age 5 Claude ANIES EduKlub S.A.

[ ] 3 + aq = CN car à la frontère [ ] ( ) De même l équaton du segment de drote BC délmtant la frontère entre ( CN ) s établt à partr de l équaton électronque : ( CN ) + e ( s) + CN de potentel d oxydoréducton : ( ) ( ) [ CN ] 0 E( ( CN ) ( s) ) E ( CN ), / = / ( s) + log ( ) () [ CN ] ( ) V avec E ( CN ) / ( s) = E + aq / s + log = 60 β ( 3 ) ( ) aq = 78 + pcn car à la frontère [ ( CN ) ] = 03 mol d où E + / ( CN ) = 60 + pcn + log 03 L / d Le ph d une soluton de cyanure de sodum NaCN, base fable, pouvant être supposée comme étant fablement protonnée, de concentraton égale à 0 mol L s établt à partr des équlbres d autoprotolyse de l eau et de la réacton de l on cyanure sur l eau : HO Ke H+ aq + HO aq h h + ω CN aq + HO Kb HCN + HO aq 0 0 ω ω h + ω En effet, en néglgeant la quantté d on hydroxyde produt par l équlbre d autroprotolyse de l eau, sot h << ω, ou ph trouvé > 7,5et en supposant que ω << 0, ou ph trouvé > 9,+ (domane de prédomnance de l on cyanure devant l acde cyanhydrque), on a : ω K 0 age 6 Claude ANIES EduKlub S.A.

sot poh ( pkb c) 5 [( 4 9, ) + ] 3, 4 ou ph 6 On vérfe ben que ph trouvé =6 > 7,5et ph trouvé = 6 > 9,+. La presson partelle en doxygène dans d ar est de bar. On calcule le potentel du couple O /H O à partr de l équaton électronque : O + ( g ) + e H H O de potentel d oxydoréducton : E( O ( g )/ H O) = E ( O ( g )/ H O) + + log ( p ) O [ H+ ] ( a = ) HO avec po = bar et [ H+ ] = 0 6 mol L d où E( O ( g )/ H O) =, 3 ph + 5 p = 0 58 V O, e On lt sur le graphe les potentels des couples (I)/ et (III)/(I) pour pcn = : E frontère ( ( CN ) / ( s) ) 0, 30 V ( ) V frontère, et E ( CN ) 4 / ( CN ) Lorsque l or métal est ms en contact avec la soluton de cyanure de sodum saturée en doxygène, l y a oxydaton du métal en complexe ( CN ) selon : () s + O ( g) H 4 CN ( CN ) H O + + + + Cette réacton est quanttatve car les domanes de stablté de l or métallque et d une soluton saturée en doxygène à ph de 6 sont ben dsjonts. III3 Réducton de l on complexe obtenu au III e par le métal znc III3a L on complexe ( CN ) est rédut en or métal par le znc selon l équatonblan : age 7 Claude ANIES EduKlub S.A.

( CN ) ( ) ( ) + Zn s s + 4 CN + Zn( CN ) 4 Le potentel standard d oxydoréducton du couple Zn( CN ) 4 / Zn ( s) vaut : E ( Zn( CN ) / Zn ( s) ) = E Zn+ / Zn ( s) 4 ( ) aq + log β4 ( Zn( CN ) / Zn ( s) ) = 76 6, 7 = 6 V E 4, On en dédut donc que la réacton est ben quanttatve de constante : 60 (, 6) log K = = oxydant réducteur E (V) (CN) 60 (s) règle du γ drot ZnCl 4,6 Zn (s) III3b Le znc est un métal très réducteur, l peut donc rédure l eau avec un dégagement de dhydrogène selon l équatonblan : + Zn () s + H+ Zn + H ( g ) Il n est pas possble d élmner l eau car les espèces onques ne seraent plus soluble dans l eau mas en augmentant le ph de la soluton, on dmnue le pouvor oxydant de l eau pusque le potentel standard du couple H+ / H ( g ) dmnue avec le ph selon : E app ( H+ / H ( g )) = ph Remarque : En mleu basque, l acde cyanhydrque n est pas formé (gaz toxque)! III3c La réacton secondare ayant leu est la réducton de l eau selon l équatonblan : age 8 Claude ANIES EduKlub S.A.

Zn () s H O Zn( OH)() s + H ( g ) + III3d Le nombre de moles en on complexe ( CN ) dans 000 L d une soluton de concentraton 0 3 mol L est de mol. On obtent 97 g d or à partr d une deme mole de Zn sot une masse en znc de 65, 4 = 3, 7 g. III4 Tratement des effluents Les ons cyanures sont oxydés en carbonate par une soluton d hypochlorte de sodum selon l équatonblan : CN + H O + 5 ClO CO + N ( g) + 5 Cl + H+ 3 en mleu basque : CN + HO + 5 ClO CO + N ( g ) + 5 Cl + HO 3 age 9 Claude ANIES EduKlub S.A.