Guide pour la Banque de Données des Laboratoires POPs Existants

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1 Guide pour la Banque de Données des Laboratoires POPs Existants PNUE / DTIE, Substances Chimiques IOMC PROGRAMME INTER-ORGANISATIONS POUR LA GESTION SAINE DES SUBSTANCES CHIMIQUES Un agrément coopératif entre le PNUE, l OIT, la FAO, l OMS, l ONUDI, l UNITAR et l OCDE

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3 Guide pour la Banque de Données des Laboratoires POPs Existants

4 Cette publication reflète les conclusions et les recommandations pour l'analyse des POPs d après les trois ateliers régionaux tenus dans le cadre du projet PNUE/GEF «Evaluation des Capacités Existantes et des Besoins en Renforcement de Capacités pour Analyser les Polluants Organiques Persistants (POPs) dans les Pays en Voie de Développement». Le projet est financé par le GEF (Fonds pour l Environnement Mondial) et mis en œuvre par le PNUE Substances Chimiques. Le co-financement du projet est assuré par les gouvernements du Canada, de l Allemagne, du Japon, et avec l'appui technique du PNUE Substances Chimiques. Les trois ateliers pendant la 1ère phase du projet ont été tenus : - Du 5 au 9 Septembre 2005 pour les pays latino-américains et des Caraïbes à Montevideo, Uruguay - Du 4 au 6 Octobre 2005 pour les pays africains à Prétoria, Afrique du Sud, et - Du 13 au 16 Décembre 2005 pour les pays Asiatiques et d Europe de l'est et du Centre à Beijing, R.P de Chine. La désignation employée et le matériel présenté dans ce rapport n'impliquent aucune expression ou opinion quelconque de la part des Nations Unies ou du PNUE au sujet du statut juridique de quelque pays, territoire, ville ou secteur que soit ou de quelque autorité, ou concernant quelque délimitation de frontières que ce soit. Les opinions exprimées dans ce document ne reflètent nécessairement pas les points de vue du PNUE. Cette publication a été préparée par le Chef de projet, Dr. Heidelore Fiedler, PNUE Substances Chimiques, DTIE. L assistance de M. Douglas Rofes, de M. Osmany Perreira et de M. Rogerio Fenner pour la programmation de la banque de données et son installation est fortement appréciée. Page de garde: Dessin, courtoisie de M. Juan Manuel Barbeito, PNUE/DTIE Substances Chimiques Cette publication est produite dans le cadre du Programme de l'inter - Organisations pour la Gestion Saine des Produits Chimiques (IOMC). Le Programme Inter-Organisation pour la Gestion Saine des Produits Chimiques (IOMC), a été établi en 1995 par le PNUE, l OIT, la FAO, l OMS, l ONUDI et l OCDE (Organismes participants), suivant les recommandations de la Conférence des Nations Unies en 1992 sur l Environnement et le Développement pour renforcer la coopération et améliorer la coordination dans le domaine de la sécurité chimique. En Janvier 1998, l UNITAR a officiellement joint l'iomc comme Organisation Participante. Le but de l'iomc est de favoriser la coordination des politiques et les activités des organismes participants, conjointement ou séparément, pour assurer la gestion saine des produits chimiques par rapport à la santé humaine et à l'environnement. Le contenu de cette publication peut être librement cité ou réimprimé, mais tout en reconnaissant et faisant référence au numéro du document. Une copie de la publication contenant la citation ou la réimpression devrait être envoyée au PNUE Substances Chimiques. Les copies de ce rapport sont disponibles au : PNUE Substances Chimiques, DTIE Maison Internationale de l'environnement Chemin des Anémones CH-1219 Châtelaine (Genève), Suisse Tel.: +41 (22) Fax: +41 (22) chemicals@unep.ch L Unité Substances Chimiques fait partie de la Division Technologie, Industrie et Économie du PNUE

5 Guide: Banque de données des laboratoires POPs i Guide pour la Banque de Données des Laboratoires POPs Existants Table des matières Page Table des matières... i Liste de Tableaux... ii Liste des Figures... ii Liste des acronymes...iii 1 Objectifs et structure Objectifs Structure de la banque de données POPs et matrices POPs à analyser Matrices pertinentes Impression Options de recherche Classification des laboratoires en niveau Contenu de la banque de donnés des laboratoires POP Sections de la banque de données Description détaillée des sections de l'information sur le laboratoire Générale (identité et description) Personnel Clients et échantillonnage Extraction et détermination Méthodes Nombre d'échantillons analysés annuellement Coûts Programme d assurance qualité Accréditation Participation aux études de comparaison inter-laboratoires Niveaux Commentaires Classification en niveaux des laboratoires POPs dans la banque de données Niveaux généraux Notations Application des Niveaux Classification Combinaisons recommandées selon les dispositions de la Convention de Stockholm Aperçu sur les classifications actuelles en niveau Références Annexe 1: Questionnaire Annexe 2: Aperçu sur la classification en niveau Annexe 3 : Organisations internationales d accréditation et de normalisation Substances Chimiques, PNUE/DTIE

6 ii Guide: Banque de données des laboratoires POPs Liste de Tableaux Page Tableau 1: Les analyses recommandées... 4 Tableau 2: Structure et dénomination IUPAC de sept indicateurs PCB... 5 Tableau 3: Structure et TEFs des congénères PCDD, PCDF, et PCB apparentés aux dioxines... 5 Tableau 4: Groupage des analyses POPs... 6 Tableau 6: Tableau 7: Les matrices prioritaires incluses dans la banque de données des laboratoires POP... 7 Principales sections d information incluses dans la banque de données Tableau 8: Méthodes d extraction et d instrumentation pour la détermination des POPs. 12 Tableau 9: Exemples d études de comparaison inter laboratoires internationales sur plusieurs années d expérience Tableau 10: Exemples d études supplémentaires de comparaison inter-laboratoires Tableau 11: Groupage des POPs selon leurs méthodes d analyse Tableau 12: Groupage des matrices selon leurs propriétés Tableau 13: Critères contribuant à la notation en niveaux Tableau 14: Contributions numériques à la notation sectorielle des niveaux Tableau 15: Tableau 16: Études de comparaison inter laboratoire des POPs contribuant à la notation dans la classification en niveau Instrumentation recommandée (pour Niveaux généraux) pour l'analyse des combinaisons de POPs et de type de matrice Tableau 17: Besoins analytiques pour la mise en œuvre de la Convention de Stockholm.. 24 Liste des Figures Figure 1: Figure 2: Page Copie de la page de garde de la banque de donnée des laboratoires POP (version )... 2 Catégories dans la banque de données des laboratoires POPs telles que valables pour tous les laboratoires... 9 Substances Chimiques, PNUE/DTIE

7 Guide: Banque de données des laboratoires POPs iii Liste des acronymes ASE BC DDD DDE DDT DE dl ECD EI EN EPA FAPAS FID GC GEF GMP GPC HCB HPLC HRGC HRMS ISO LOQ LRMS MS MSD NPD o p PCB PCDD PCDF Extraction accélérée par solvant Convention de Bâle sur le contrôle des mouvements transfrontaliers des déchets dangereux et leur élimination Dichlorodiphényledichloroéthane, métabolite du DDT Dichlorodiphényldichloroéthylène, métabolite du DDT Dichlorodiphényltrichloroéthane Efficacité de destruction Apparenté aux dioxines (PCB qui ont un TEF assigné par l OMS) Détection à capture d électron Ionisation d'électron Norme Européenne Agence pour la protection de l'environnement Essais d aptitude à l analyse de denrées alimentaires Détection par ionisation de flamme Chromatographe (ie) en phase gazeuse Fonds pour l Environnement Mondial Surveillance Mondiale des POPs Chromatographie par perméation de gel Hexachlorobenzène Chromatographie liquide haute performance Chromatographie en phase gazeuse à haute résolution Spectrométrie de masse haute résolution Organisation Internationale de Normalisation Limite de quantification Spectromètre de masse de faible résolution Spectrométrie de masse Détection par sélection de masse Détection d'azote et de phosphore ortho para Polychlorobiphényle Polychlorodibenzo-p-dioxines Polychlorodibenzofurannes Substances Chimiques, PNUE/DTIE

8 iv POP QA/QC QUASIMEME SC SETOC SFE SIM SPE SQS TCD TEQ UN UNEP USD UV WEPAL Polluant organique persistant Assurance qualité/contrôle de qualité Guide: Banque de données des laboratoires POPs Assurance Qualité en Information sur le Monitoring Environnemental Marin en Europe Convention de Stockholm sur les polluants organiques persistants International sédiment exchange pour des tests sur les contaminants organiques Extraction par fluide supercritique Mode ions sélectionnés Extraction sur phase solide Schweizerische Vereinigung für Qualitäts- und Managementsysteme Détection par conductivité thermique Équivalent toxique Organisation des Nations Unies Programme des Nations Unies pour l Environnement Dollar des États-Unis d Amérique Ultra-violet (détection) Programmes d'évaluation de Wageningen pour les laboratoires analytiques Substances Chimiques, PNUE/DTIE

9 Guide: Banque de données des laboratoires POPs 1 Guide pour la Banque de Donnée des Laboratoires POP Existants 1 OBJECTIFS ET STRUCTURE 1.1 Objectifs Dans le cadre du projet PNUE/GEF «Evaluation des capacités existantes et des besoins de renforcement des capacités pour l analyse des POPs dans les pays en voie de développement» (pour plus d information voir une banque de données a été établie et contient des informations sur les laboratoires existants à travers le monde selon leur infrastructure, capacité, expérience ou les services fournis. La banque de donnée est sur Internet et est consultable et accessible au public à l adresse : La structure de la banque de données a été développée pour être adaptée à l'information obtenue des laboratoires par le biais d'un questionnaire. Le questionnaire avait été développé par le PNUE Substances Chimiques et a été peaufiné durant les trois ateliers régionaux qui ont été tenus pendant la première phase du projet (les rapports sont disponibles pour le téléchargement à la page Web ). Les questionnaires ont été largement distribués ; entre autres aux points focaux de la Convention de Stockholm, aux laboratoires déjà répertoriés dans une banque de données pour la surveillance mondiale des POPs (UNEP 2003), aux Centres Régionaux de Bâle qui ont accueilli les ateliers régionaux, et aux organisateurs d études de comparaison inter laboratoires internationales, ou aux fournisseurs d équipement analytiques et de substances de références. Le questionnaire a été également placé sur la page Web des projets. Il convient de noter que la banque de données est un outil dynamique et que de nouveaux questionnaires ou additifs sont les bienvenus à inclure dans la banque de données. Les laboratoires sont également encouragés à nous envoyer leur information mises à jour en employant ce questionnaire s ils souhaitent changer leurs données actuelles. Il doit être noté que la banque de données sera maintenue comme un outil dynamique au delà de ce projet par le PNUE Substances Chimiques pour servir la Conférence des Parties et d autre besoins. La banque de données sur les laboratoires POPs fournit non seulement des informations effectives mais également des filtres pour regrouper l'information. Les filtres aideront les clients et les utilisateurs de la banque de données à trouver des laboratoires selon leurs propres spécifications. La banque de données des laboratoires POPs comprend également des critères de qualité pour d'autres évaluations et elle aidera les utilisateurs pour trouver les laboratoires adéquats et qualifiés pour des besoins spécifiques. Les besoins d'analyse des POPs sous la Convention de Stockholm dérivent principalement de trois facteurs : 1. Évaluation d efficacité de la mise en œuvre de la Convention de Stockholm (article 16). Le Plan de Surveillance Mondial (GMP) se concentrera initialement sur les milieux de base suivants: Lait maternel/sang humain pour examiner l exposition humaine et l air ambiant pour examiner le transport longue distance (voir décision SC-2/13 sur l évaluation Substances Chimiques, PNUE/DTIE

10 2 Guide: Banque de données des laboratoires POPs d efficacité de l exécution de la Convention de Stockholm dans le rapport de la deuxième Conférence des Parties; 2. Valeurs limites pour les PCDD/PCDF (article 5) pour lesquels le groupe d experts de BAT/BEP a établi des niveaux de performances dans les émissions atmosphériques qui sont associées à l application des meilleures techniques disponibles (BAT) (Copie téléchargeable en anglais sur 3. Valeurs limites provisoires pour les «faibles teneurs en POP (article 6) pour les déchets de POP (matrices techniques solides/liquides et émissions atmosphériques) telles qu établies sous la Convention de Bâle pour les 12 POPs et adoptées par la Conférence des Parties de Bâle (pour le téléchargement, voir COP3-INF7.pdf ou et suivre les options de langue) 1.2 Structure de la banque de données La banque de données a été programmée en utilisant la plateforme de Microsoft.Net ; elle est consultable et accessible au public à Une fois entré dans la banque de données, la première page listera tous les laboratoires qui ont fourni des informations par ordre alphabétique des pays où les laboratoires sont localisés. Une copie de cette page est représentée sur la Figure 1. Avec l'onglet "Laboratoires", l'utilisateur pourra faire des recherches à travers l ensemble de tous les laboratoires ou d'un nombre limité de laboratoires (pour les options de recherche, voir la section 1.5 Options de Recherche). Avec l'onglet "Niveau", l'utilisateur peut classifier les laboratoires selon l équipement analytique existant et les expériences en matière d analyse de POPs selon la matrice et le POP. Figure 1: Copie de la page de garde de la banque de donnée des laboratoires POP (version ) Les diverses sections de la banque de données sont détaillées dans les chapitres suivants. Substances Chimiques, PNUE/DTIE

11 Guide: Banque de données des laboratoires POPs POPs et matrices POPs à analyser En ce qui concerne les produits chimiques analysés par les laboratoires, actuellement la banque de données fournit uniquement des informations pour les douze polluants organiques persistants initiaux inclus dans la Convention de Stockholm. En raison de similitudes chimiques existantes entre les POPs ou des utilisations similaires, les douze POPs ont été rassemblés dans trois groupes principaux (voir le Tableau 1) : 1. Pesticides (y compris l HCB), 2. PCB, et 3. PCDD/PCDF En plus, puisque pour certains des POPs il y a plus de demandes explicites d'analyse, la banque de données tente également de satisfaire ces besoins. Par exemple : Pour les PCB, l analyse peut comprendre : - La teneur totale en PCB en analysant les congénères mono à decachlorinés ; - L indicateur de PCB en analysant six ou sept des congénères les plus fréquemment rencontrés; - Les modèles d'aroclor comme définis par les méthodes des USA pour la détermination des mélanges commerciaux sur la base des homologues ou de certains congénères ; ou - Les PCB apparentés aux dioxines, qui font partie des TEQ-OMS pour déterminer une activité dioxine apparentée-, par exemple, dans la nourriture ou dans les aliments. L'analyse de DDT peut comprendre : - La détermination des métabolites telle qu incluse dans l'analyse ; par exemple, inclut la détermination de DDD et de DDE ; généralement reporté comme DDTs (le DDT étant inclus), ou - La discrimination des isomères, du 4,4'-DDTs ou du 2,4'-DDTs (p,p '- DDTs ou o,p '- DDTs ; tous incluant les métabolites). Une description plus détaillée est donnée dans le Tableau 1, qui provient du document d orientation préparé pour le Plan de Surveillance Mondial (GMP) pour l'évaluation d'efficacité, dispositions de l Article 16 de la Convention de Stockholm sur les polluants organiques persistants «Document d orientation sur le Plan Mondial de Suivi sur les polluants organiques persistants - Version préliminaire» (GMP2007) POPS-COP3-INF14.pdf ). Le Tableau 1 fournit les informations quant aux composés recommandés pour l'analyse des POPs sous la Convention de Stockholm. Les Tableau 2 et Tableau 3 donnent le model de substitution des indicateurs de PCB et des composés apparentés aux dioxines (PCB et PCDD/PCDF). Substances Chimiques, PNUE/DTIE

12 4 Guide: Banque de données des laboratoires POPs Le Tableau 4 présente le groupage des POPs utilisés dans ce manuel: En raison des types similaires d analyses, les groupes 1 et 2 sont combinés dans une catégorie en tant que POPs initiaux et les PCDD/PCDF ensemble avec les PCB apparentés aux dioxines sont appelés POPs apparentés aux dioxines. Tableau 1: Les analyses recommandées Composé chimique POP parent Produits de transformation Aldrine Chlordane Dichlorodiphényltrichloroéthane (DDT) Dieldrine Endrine Hexachlorobenzene Aldrine cis- and trans-chlordane 4,4 -DDT, 2,4 -DDT Dieldrine Endrine HCB cis- et trans-nonachlore, oxychlordane 4,4 -DDE, 2,4 -DDE, 4,4 -DDD, 2,4 -DDD Heptachlore Heptachlore β-heptachlorépoxide Mirex Polychloro biphényles (PCB) Mirex PCB 7 (7 congénères): 28, 52, 101, 118, 138, 153, et 180 (voir Tableau 2) PCB avec TEFs* (12 congénères): 77, 81, 105, 114, 118, 123, 126, 156, 157, 167, 169, et 189 (voir Tableau 3) Polychlorodibenzo-pdioxines (PCDD) et polychlorodibenzofurannes (PCDF) Substitués 2,3,7,8-PCD/PCDF (17 congénères; voir Tableau 3) Toxaphène congénères P26, P50, P62 * PCB avec TEF (Équivalent Toxique) assignés par l OMS Substances Chimiques, PNUE/DTIE

13 Guide: Banque de données des laboratoires POPs 5 Tableau 2: Structure et dénomination IUPAC de sept indicateurs PCB Congénères Numéro IUPAC 2,4,4'-Trichlorobiphenyle PCB 28 2,2',5,5'-Tetrachlorobiphényle PCB 52 2,2',4,5,5'-Pentachlorobiphényle PCB 101 2,3,4,4,5-Pentachlorobiphényle* PCB 118 2,2',3,4,4',5'-Hexachlorobiphényle PCB 138 2,2',4,4',5,5'-Hexachlorobiphényle PCB 153 2,2',3,4,4',5,5'-Heptachlorobiphényle PCB 180 * également un PCB apparenté à la dioxine; non inclus dans la liste de 6 indicateurs PCB Tableau 3: Congénères Structure et TEFs des congénères PCDD, PCDF, et PCB apparentés aux dioxines (Les nombres en gras indiquent les changements par rapport au précédent système TEF-OMS) I-TEF TEF -OMS (1997) Mammifères TEF-OMS (2005) Mammifères Polychlorodibenzo-p-dioxines 2,3,7,8-Cl 4 DD ,2,3,7,8-Cl 5 DD 0, ,2,3,4,7,8-Cl 6 DD 0,1 0,1 0,1 1,2,3,7,8,9-Cl 6 DD 0,1 0,1 0,1 1,2,3,6,7,8-Cl 6 DD 0,1 0,1 0,1 1,2,3,4,6,7,8-Cl 7 DD 0,01 0,01 0,01 Cl 8 DD 0,001 0,0001 0,003 Polychlorodibenzofurannes 2,3,7,8-Cl 4 DF 0,1 0,1 0,1 1,2,3,7,8-Cl 5 DF 0,05 0,05 0,003 2,3,4,7,8-Cl 5 DF 0,5 0,5 0,3 1,2,3,4,7,8-Cl 6 DF 0,1 0,1 0,1 1,2,3,7,8,9-Cl 6 DF 0,1 0,1 0,1 1,2,3,6,7,8-Cl 6 DF 0,1 0,1 0,1 2,3,4,6,7,8-Cl 6 DF 0,1 0,1 0,1 1,2,3,4,6,7,8-Cl 7 DF 0,01 0,01 0,01 1,2,3,4,7,8,9-Cl 7 DF 0,01 0,01 0,01 Cl 8 DF 0,001 0,0001 0,003 Substances Chimiques, PNUE/DTIE

14 6 Guide: Banque de données des laboratoires POPs Tableau 3 (Suite) Congénère I-TEF TEF-OMS Mammifères (1997) TEF-OMS Mammifères (2005) Non-ortho polychlorobiphényles substitués 3,3,4,4 -tetracb (PCB 77) - 0,0001 0,0001 3,4,4,5-tetraCB (PCB 81) - 0,0001 0,0003 3,3,4,4,5-pentaCB (PCB 126) - 0,1 0,1 3,3,4,4,5,5 -hexacb (PCB 169) - 0,01 0,03 Mono-ortho polychlorobiphényles substitués 2,3,3,4,4 -pentacb (PCB 105) - 0,0001 0, ,3,4,4,5-pentaCB (PCB 114) - 0,0005 0, ,3,4,4,5-pentaCB (PCB 118) - 0,0001 0, ,3,4,4,5-pentaCB (PCB 123) - 0,0001 0, ,3,3,4,4,5-hexaCB (PCB 156) - 0,0005 0, ,3,3,4,4,5 -hexacb (PCB 157) - 0,0005 0, ,3,4,4,5,5 -hexacb (PCB 167) - 0, , ,3,3,4,4,5,5 -heptacb (PCB 189) - 0,0001 0,00003 Tableau 4: POPs initiaux POPs Apparentés Aux dioxines Groupage des analyses POPs POP 1 Pesticides Aldrine Chlordane Dieldrine DDT Endrine Heptachlore Mirex Toxaphène HCB PCB PCB PCB PCDD/PCDF PCDD/PCDF PCDD/PCDF Spécification des analyses ou composé supplémentaire à analyser plus: cis- and trans-nonachlore, oxychlordane plus: DDD/DDE plus: β- heptachloroépoxide spécialement congénères P26, P50, P62 PCB7 (7 congénères: 28, 52, 101, 118, 138, 153, et180) PCB apparenté aux Dioxines (pour calculer TEQ, selon l Annexe C, Partie IV) Congénères 2,3,7,8 :substitués (pour calculer TEQ, selon l Annexe C, Partie IV) Homologues (mono- ou tetra- jusqu à octachloro PCDD/PCDF 1 Inclut l hexachlorobenzène bien que l HCB soit également une substance chimique industrielle et non intentionelle (voir les annexes respectives dans la Convention de Stockholm) Substances Chimiques, PNUE/DTIE

15 Guide: Banque de données des laboratoires POPs Matrices pertinentes Pour toute analyse chimique, la matrice joue un rôle aussi important que le produit chimique d'intérêt à analyser. Il a été démontré dans beaucoup d'études d'inter- comparaisons que la compétence d un laboratoire dans une matrice n'implique pas automatiquement la compétence dans une autre matrice. C est pourquoi la banque de données des laboratoires POPs du PNUE spécifie également les matrices. Les matrices actuellement incluses sont énumérées dans le Tableau 5. La liste de matrices inclue toute matrice importante conformément aux engagements sous la Convention de Stockholm. Les matrices appropriées peuvent être dérivées du texte de la Convention de Stockholm et des directives qui en découlent. La compilation suivante montre ces corrélations. Tableau 5: Matrices d intérêt Les matrices prioritaires incluses dans la banque de données des laboratoires POP BC = Convention de Bâle; SC = Convention de Stockholm Raison d introduction Emission atmosphérique Huile de transformateur Résidus (solides) Sol / sédiment Effluents Substances chimiques /produit Végétation Nourriture / aliments Eau Matrices du GMP Air ambiant Lait maternel Sang humain Directive BAT/BEP (SC), Directive Technique (BC) sur les POPs Limite de 0.005% dans la SC et BC Directives Techniques des POPs (BC) Remediations, considérations de la chaîne alimentaire Directive BAT/BEP (SC) Directives Techniques sur les POPs (BC) d autant plus qu elles peuvent devenir des déchets moniteur biologique, aspects de la chaîne alimentaire Exposition humaine, moniteur biologique Exposition humaine et considération de réseaux alimentaires (nationalement important). Raison d introduction Evaluation d efficacité (SC) première évaluation Evaluation d efficacité (SC) première évaluation Evaluation d efficacité (SC) première évaluation 1.4 Impression En cliquant sur l option d impression de chaque résultat de recherche, les informations complètes pour un laboratoire donné peuvent être imprimées. 1.5 Options de recherche Une caractéristique importante de la banque de données est qu'elle peut aider à l'identification des laboratoires selon certains critères. Par conséquent, des options de recherche ont été incluses pour préparer des compilations selon les paramètres suivants de recherche : - Accréditation Substances Chimiques, PNUE/DTIE

16 8 Guide: Banque de données des laboratoires POPs - Régions et pays selon les cinq régions de l'onu : - l'afrique - l'asie - l Europe centrale et Europe de l'est (CEE) - Groupe de l'amérique Latine et des Caraïbes (GRULAC), et - Groupes de l'europe Occidentale et autres (WEOG) - Etudes de comparaison inter- laboratoires - Matrices et POPs - Méthodes - Nombre d'échantillons - Niveaux Dans plusieurs de ces catégories, des recherches plus pointues peuvent être entreprises ; par exemple, recherche d'information sur les laboratoires d un pays donné. Il convient de noter que les recherches peuvent être combinées. 1.6 Classification des laboratoires en niveau. Les critères pour des analyses de haute qualité de POPs pour les besoins d'évaluation (voir chapitre 1.1) ont été développés directement à partir de l'information fournie dans les questionnaires. Les critères ont été convenus, entre autres pendant les trois ateliers régionaux tenus sous ce projet, et par le Groupe de Réflexion de ce projet lors de sa dernière réunion. Avec l'onglet "Niveaux", l'utilisateur entrera dans la page pour rechercher les différents niveaux, qui ont été assignés aux laboratoires selon des critères établis tels que l équipement présent, l'existence d une accréditation, et les expériences en matières d études de comparaison inter- laboratoires. Une description détaillée de la classification en niveau des laboratoires est fournie en Chapitre 3 - Classification des Laboratoires en Niveaux dans la Banque de Données des Laboratoires POPs. 2 CONTENU DE LA BANQUE DE DONNÉS DES LABORATOIRES POP Une fois entrée dans la banque de données, une liste contenant tous les laboratoires sera affichée. Pour chaque laboratoire, l'information spécifique sur le laboratoire est disponible pour les catégories représentées sur la Figure 2.. En cliquant sur n importe laquelle des onglets (General-Générale, Personnel, Clients, Sampling-Échantillonnage, Extraction and Determination-Extraction et Détermination, Identification Methods-Méthodes d'identification, Number of Samples-Nombre d'échantillons, External Cost-Coût Externe, QA, Accreditation- Accréditation, Inter-calibration-Études de comparaison inter laboratoires, Publications, Comments-Commentaires) l'information fournie par un laboratoire donné sera affichée. Substances Chimiques, PNUE/DTIE

17 Guide: Banque de données des laboratoires POPs 9 Figure 2: Catégories dans la banque de données des laboratoires POPs telles que valables pour tous les laboratoires 2.1 Sections de la banque de données Pour chaque laboratoire, selon l exactitude des réponses obtenues à l aide des questionnaires, l'information suivante figurant dans le Tableau 6 est incluse. Il faut noter que le questionnaire original comprenait également les matrices qui étaient proposées pour de futures estimations de l'évaluation d'efficacité et le Plan de Surveillance Mondial des POPs -des bivalves, des oeufs d'oiseau, des poissons/mammifères marins. Cependant, puisque la COP 3 et le document d orientation pour le GMP s intéresse seulement aux trois matrices principales que sont : l'air ambiant, le lait maternel, et le sang humain et qu aucune décision n'existe actuellement quant à l augmentation possible du nombre de matrices à inclure dans le GMP, ces trois matrices ont été éliminées du questionnaire et de la banque de données. L'information déjà fournie par les laboratoires a été transposée à la matrice Nourriture/Aliment, puisque tous sont des denrées alimentaires d'origine animale. Substances Chimiques, PNUE/DTIE

18 10 Guide: Banque de données des laboratoires POPs Tableau 6: Principales sections d information incluses dans la banque de données Section Générale Personnel Clients Échantillonnage Extraction et Détermination Méthodes d identification Nombre d échantillons Coûts externes QA Accréditation Étude inter comparaison Publications Commentaires Description Nom, adresse, et autre information de contact, type, taille du laboratoire, fonction du laboratoire, nombres d années de fonctionnement du laboratoire. Nombre et niveau de formation du personnel Information sur les services aux tiers et à la distribution des principaux clients Information sur celui qui prélève les échantillons Équipement présent pour entreprendre l extraction et la détermination (identification et quantification) des analytes selon le POP et la matrice Méthodes utilisées pour la détermination des composés selon le POP et la matrice Nombre d échantillons analysés par matrice et POP pendant une année Coûts appliqués à des clients tiers Information sur l existence de mesures de QA/QC Information sur l accréditation selon le POP et la matrice Participation du laboratoire aux études inter- laboratoires (avec étude POP, matrice; code de participant) Liste indicative des publications écrites par le personnel du laboratoire. Information supplémentaire que le laboratoire souhaite communiquer. Les sections suivantes de ce manuel fournissent des informations supplémentaires comprises dans le Tableau Description détaillée des sections de l'information sur le laboratoire La banque de données a été conçue sur la base de l'information recueillie à partir des questionnaires. La référence aux tableaux donnés dans les sections ci-dessous concerne les tableaux contenus dans le questionnaire et complétée par le laboratoire. Substances Chimiques, PNUE/DTIE

19 Guide: Banque de données des laboratoires POPs Générale (identité et description) Cette section contient l'information sur l'identité et la description générale du laboratoire comme l'adresse physique du laboratoire et d autres détails de contact. Les utilisateurs peuvent entrer en contact par directement avec le laboratoire à partir de cette page ; une copie du message peut être envoyée à sa propre adresse . Il convient de noter que l'adresse des laboratoires n'est pas révélée à l'expéditeur ou au public. Bien qu aucun critère n'ait été établi quant à la taille du laboratoire aussi bien qu au nombre d années d expérience avec certains POPs, ces deux catégories peuvent servir comme critère de qualité dans le choix des laboratoires pour des buts bien précis. Par exemple, les clients peuvent avoir une préférence pour les laboratoires existants depuis plusieurs années Personnel Bien qu'aucun critère n'ait été établi quant au nombre et aux qualifications du personnel analysant les POPs, une telle information peut aider les clients quant au choix des laboratoires POPs pour des buts donnés Clients et échantillonnage Ces deux sections donnent une vue d'ensemble sur les clients du laboratoire (Tableau " Liste indicative des principaux clients "), expériences du laboratoire et les services dûment fournis (Tableau "Échantillonnage selon la matrice") Extraction et détermination L information fournie dans la section "Extraction et Détermination" est capitale quant à la détermination des niveaux et inclut donc des critères de qualité. Les recommandations des trois ateliers régionaux comprennent des critères pour des analyses de haute qualité des POPs. Ces critères sont récapitulés dans le rapport «document d orientation pour l'analyse des Polluants Organiques Persistants (POPs) (PNUE 2007). Tandis qu'il y a beaucoup de méthodes efficaces d'extraction dépendant principalement de la nature physique de la matrice, aucune classification de ces méthodes n a été faite. En ce qui concerne l'équipement adéquat pour l'analyse des POPs, il a été retenu que seule la chromatographie en phase gazeuse utilisant les colonnes capillaires serait acceptable pour la séparation des composés POPs. En outre, des recommandations ont été faites en ce qui concerne le type de détecteur (sélection de masse ou capture d électrons). Dans cette section, un certain nombre de combinaisons de méthodes d'extraction et de méthodes de détection sont fournies et le laboratoire indique les combinaisons généralement utilisées. Pour un usage plus facile, les combinaisons ont été classées. Il est attendu que les laboratoires spécifient les méthodes d extraction et d'instrumentation utilisées pour la détermination de chaque classe de POPs et de chaque type de matrice. Les combinaisons établies et les index respectifs dans l ordre " méthodes d extraction "+" 'instrumentation "(séparation + détecteur) sont indiquées dans le Tableau 7. Substances Chimiques, PNUE/DTIE

20 12 Guide: Banque de données des laboratoires POPs Un laboratoire employant la terminologie "S2" signifierait que le laboratoire applique l'extraction par Soxhlet et a un chromatographe en phase gazeuse muni d un détecteur ECD avec une colonne capillaire. Tableau 7: Méthodes d extraction et d instrumentation pour la détermination des POPs Méthodes d extraction Instrumentation C Fluide Supercritique (SFE) 1 Colonne remplie ou HPLC + ECD D Dilution ou FID F Phase Solide (SPE) 2 Colonne Capillaire + ECD L Liquide/liquide 3 Colonne Capillaire + LRMS M Micro-onde 4 Colonne Capillaire + HRMS P Fluide Pressurisé (PFE) 5 Colonne Capillaire + MS/MS S Soxhlet U Ultrasonique 0 Aucune instrumentation pour la détermination Le Tableau 7 énumère deux instrumentations qui intrinsèquement ne remplissent pas les conditions adéquates pour une analyse complète des POPs : Instrumentations "1" et "0". Ces deux ont été incluses pour être adaptées à la situation actuelle à laquelle fait face le projet des laboratoires POPs du PNUE/GEF : Quelques laboratoires ont fourni des informations déclarant qu'ils emploient une combinaison de différentes méthodes d'extraction avec la séparation par HPLC ou avec des colonnes remplies ainsi qu'une détection avec l ECD, le FID ou autre détecteur ou méthode de détection. De telles combinaisons ont été considérées comme non appropriées pour les besoins d analyse des POPs sous la Convention de Stockholm ; à ces combinaisons a été assignée l Instrumentation = 1. Par cet état de fait, on peut considérer qu'il n'y a aucun laboratoire qui combinerait l utilisation d une colonne remplie ou d une colonne HPLC avec un détecteur plus sophistiqué comme le détecteur à sélection de masse (par exemple, LRMS, MS/MS, HRMS). Puisqu'il y a quelques laboratoires avec une expertise dans l échantillonnage et l'extraction/purification, une catégorie "0" d'instrumentation a été créée pour permettre l'introduction de tels laboratoires dans la banque de données Méthodes Dans cette section, le laboratoire fournit des informations concernant les méthodes analytiques employées pour les analyses. La banque de données contient une liste de méthodes par défaut qui sont communément employées, ou parfois prescrites dans des documents de législation ou de conseils. Par exemple : Les méthodes communément utilisées et admises pour l'analyse de PCDD/PCDF dans les émissions atmosphériques sont basées sur la détection MS (HRMS) de haute résolution. De telles méthodes comprennent : EN 1948, DIN 3499, JISK 3011/3012, EPS 1, EPA 23. L analyse de PCDD/PCDF pour d'autres matrices est souvent faite selon les méthodes de l EPA telles qu'epa EPA 8090, EPA 1668 (qui est une méthode de détermination de tous les congénères de PCB). Substances Chimiques, PNUE/DTIE

21 Guide: Banque de données des laboratoires POPs 13 Cependant, il convient de noter que le projet de laboratoires POPs du PNUE/GEF a conclu que les méthodes basées sur la performance devraient être recommandées plutôt que la prescription stricte d une méthode spécifique standard. Par conséquent, toute méthode, qui répond aux critères établis dans le "Document d Orientation pour l'analyse des Polluants Organiques Persistants" (PNUE 2007) et qui est validée par le laboratoire et pour laquelle le laboratoire prouve son expérience réussie à travers sa participation à des études de comparaison inter laboratoires internationales, devrait être considérée comme appropriée pour l analyse des POPs sous la Convention de Stockholm. Ainsi, les méthodes internes validées peuvent être en mesure de produire des résultats de haute qualité. Par exemple, les méthodes internes sont très communes dans l analyse des POPs apparentés aux dioxines (PCDD, PCDF, et PCB- apparentés aux dioxines) pour des échantillons de nourriture et d'aliments puisque la Directive Européenne pour le contrôle des valeurs limites dans la nourriture et les aliments est basée sur la performance. Il faudrait noter qu'un laboratoire qui emploie une méthode normalisée internationalement bien connue ne produit pas nécessairement des résultats de meilleure qualité qu'un laboratoire qui emploie une méthode nationale ou interne. Les scores attribués par niveau reflètent une telle considération, voir le chapitre Nombre d'échantillons analysés annuellement Dans ce tableau, le nombre d'échantillons par POP et par matrice analysé pour l année la plus récente devrait être fourni. Bien que les participants aux ateliers régionaux n' aient convenu sur un nombre minimum spécifique, ils ont reconnu que des résultats de haute qualité peuvent seulement être obtenus si le personnel de laboratoire est familier avec la méthode appliquée et avec la matrice de l échantillon. Par conséquent, les nombres élevés d échantillons analysés annuellement sont un indicateur d'expérience et de qualité Coûts Puisque beaucoup de clients souhaitent avoir une idée sur les coûts des analyses chimiques, cette section fournit une estimation des coûts appliqués à des tierces parties. Les coûts sont donnés en dollars des USA (USD) et sont à titre indicatif seulement. Le coût se rapporte à l'analyse d'un seul échantillon. Il faudrait comprendre que certains laboratoires ne publient pas leurs coûts à l externe Programme d assurance qualité C'est une section importante et qui fournit l'information quant à la mise en œuvre organisationnelle du laboratoire. L'existence de procédures de QA/QC est le préalable à toute accréditation de type ISO Substances Chimiques, PNUE/DTIE

22 14 Guide: Banque de données des laboratoires POPs Accréditation L'accréditation ne garantit pas nécessairement la qualité analytique mais est considérée comme un indicateur de la mise en place et du suivi par le laboratoire de système d assurance qualité et de contrôle de qualité. Plusieurs pays recherchent l'accréditation pour l'analyse dans un contexte de normalisation. Puisque l'accréditation se rapporte à une méthode spécifique, les informations fournies devraient s'accorder au POP et à la matrice et le type d'accréditation devrait être fourni (par exemple, ISO 17025). De plus, l accréditation selon les séries ISO 9001 ou ISO ou l accréditation nationale peuvent être aussi bien mentionnées Participation aux études de comparaison inter-laboratoires Le but de la participation aux études inter - laboratoires internationales de comparaison ou aux essais d'aptitude est de compléter l'utilisation des méthodes accréditées ou validées pour le laboratoire. La participation à de telles études de comparaison ne confère pas le statut d accrédité aux participants ; cela relève de la responsabilité de l organisme accréditeur. Néanmoins, il faudrait dire que les organismes d'accréditation fonctionnant pour l ISO/IEC demandent à ce que le laboratoire ait des procédures de contrôle de qualité pour surveiller la validité des essais et des étalonnages entrepris. Une pareille surveillance peut inclure la participation à des études de comparaison inter- laboratoires ou à des programmes de tests d aptitude. A travers ces différents moyens un laboratoire peut ainsi fournir l'évidence de sa compétence à ses clients et à l organisme accréditeur. La participation réussie à des études de comparaison internationales est capitale pour un laboratoire. Elle fournit la meilleure preuve de la compétence d'un laboratoire. Il convient de noter que la compétence est spécifique au POP et à la matrice. Puisque les POPs et les matrices varient, les laboratoires peuvent avoir développer une expertise spéciale et on ne peut pas nécessairement supposer qu'un laboratoire fournissant des analyses de pesticides POPs de très bonne qualité, soit également qualifié pour analyser les PCDD/PCDF ou PCB pour la même matrice. En outre, si un laboratoire donne de très bons résultats sur un certain type de matrice, il n'a pas nécessairement la même qualité de résultats sur d'autres matrices (particulièrement quand celles-ci sont très différentes) pour le même groupe de POPs. Aussi est il important pour les clients d avoir l information relative à la participation réussie à une telle étude de comparaison. L année de participation à de telles études de comparaison internationales est un indicateur très important, puisque le personnel peut quitter le laboratoire et l instrumentation peut changer, etc. Il est recommandé qu'un laboratoire participe régulièrement à des études de comparaison inter laboratoires internationales, préférentiellement sur une base annuelle. Depuis plusieurs années, des études de comparaison inter laboratoires internationales bien organisées et de bonne notoriété ont été établies pour les POPs ; des exemples sont donnés dans le Tableau 8. De manière typique, un laboratoire qui participe à la même étude de comparaison interlaboratoires internationale pendant plusieurs années est affecté le même numéro/code de participant. En fournissant ce code de participant, les clients peuvent identifier les laboratoires et leur performance dans les rapports où les résultats de l'étude inter-comparaison sont Substances Chimiques, PNUE/DTIE

23 Guide: Banque de données des laboratoires POPs 15 publiés. Il convient de noter que l'organisateur de l'étude d'inter-comparaison ne révèle pas l'identité des laboratoires participants. Les informations présentées dans la banque de données sont fournies par le laboratoire lui-même avec le questionnaire. Les laboratoires sont encouragés à indiquer les participations réussies et non réussies (O ou N) dans la banque de données. Une participation réussie indiquée par O signifie que le résultat du laboratoire est compris dans l intervalle des z-scores de -2< z-scores< +2. Il convient de noter que lorsque une pareille information (O/N) n est pas fournie, la banque de données utilisera "N" comme par défaut pour la classification en niveau (voir les chapitres 3.2 et 3.3). Tableau 8: Exemples d études de comparaison inter laboratoires internationales sur plusieurs années d expérience Nom de l étude/organisateur/ PageWeb INTERCAL - International Intercal Bert van Bavel; Matrice de l échantillon cendre, sol, sédiment, cambouis, solution d étalon Substances ciblées PCDD/PCDF, dl-pcb PBDD/PBDF, PXDD/PXDF FIOH - Institut Norvégien de santé publique Georg Becher, nourriture, d étalon solution PCDD/PCDF, dl-pcb, PBDE, HBCD QUASIMEME Wim Cofino, Jacob de Boer FAPAS (Essais d aptitude á l analyse de denrées alimentaires) ; CSL (Laboratoire Central de la Science) Poisson, mollusques et crustacé huile de poison, solution, biote nourriture PCDD/PCDF, dl-pcb, PAH, substance organique chlorée BFRs Pesticides Organochlorés PCB, PCDD/PCDF CIND (Consorzio Interuniversitario Nazionale La Chimica per l Ambiente) Stefano Raccanelli, Sédiment, cendre PCDD/PCDF, PCB, PAH WEPAL / SETOC Bram Ejgenraam, Mesure Environnementale japonaise & Association Chimique Takumi Takasuga Sol, sédiment, cambouis Sol, extrait de cendre, solutions d étalon PCDD/PCDF, dl-pcb, PCB total, pesticides PAH PCDD/PCDF, dl-pcb Substances Chimiques, PNUE/DTIE

24 16 Guide: Banque de données des laboratoires POPs Nom de l étude/organisateur/ PageWeb Matrice de l échantillon Substances ciblées CEAEQ - Centre d'expertise en analyse environnementale du Québec, Ministère du Développement durable, Luc Levert, luc.levert@mddep.gouv.qc.ca Sol, sédiment PCB, dl-pcb, PCDD/PCDF En dehors des organisateurs d études de comparaison inter- laboratoires listés dans le Tableau 8, il existe d'autres organisateurs de tels essais. Les études organisées nationalement permettent également la participation des laboratoires de l'étranger. La liste actuelle par défaut des organisateurs des rounds robins inclue ceux énumérés dans le Tableau 8. Il convient de noter que les deux listes ci-dessus peuvent changer dans un proche avenir. Par conséquent, les études de comparaison reflètent la situation actuelle dans la banque de données. Il est conseillé aux laboratoires et aux clients de vérifier l'information à tout moment. Tableau 9: Exemples d études supplémentaires de comparaison inter-laboratoires Australie AGAL: Laboratoires Analytiques du gouvernement Australien Canada CAEAL: Association des laboratoires de l environnement Ottawa, ON France AGLAE: Association Générale des Laboratoires d Analyse de l Environnement; Lille Allemagne AQS: Landesgesundheitsamt Baden-Württemberg BAM: Institut Fédéral pour la Recherche des Matériaux et d Essais, Berlin. Pas de récentes round robins études Royaume Unis Aquacheck: Groupe d Essais et d aptitude de LGC Bury, Lancastershire USA ERA Associé des Ressources Environnementaux, Arvada, CO CIL Laboratoire des Isotopes de Cambridge pour les Études de Calibration Inter- Laboratoires sur la Cendre UNEP IAEA/MEL: Agence Internationale de l Énergie Atomique, Laboratoire des Etudes de l Environnement Marin, Monaco Niveaux Dans la section des niveaux, les informations fournies par le laboratoire à travers les questionnaires sont combinées pour grouper les laboratoires POPs selon leur équipement, l analyse d'échantillon, et l expertise. La banque de données classifie les laboratoires en quatre niveaux de base selon l équipement analytique présent : Niveau 1 = Chromatographe en phase gazeuse de haute résolution + Spectromètre de masse de haute résolution. Niveau 2 = Chromatographe en phase gazeuse de haute résolution + Spectromètre de masse de faible résolution. Niveau 3 = Chromatographe en phase gazeuse de haute résolution + Détecteur à capture d'électrons. Substances Chimiques, PNUE/DTIE

25 Guide: Banque de données des laboratoires POPs 17 Niveau 9 = pas de Chromatographe en phase gazeuse de haute résolution (HRGC) ou - pas de spectromètre de masse de haute résolution (HRMS) - pas de spectromètre de masse de faible résolution (LRMS) - pas de détecteur à capture d'électrons (ECD). La classification en niveaux est faite automatiquement. Le raisonnement et les combinaisons utilisés pour la classification en niveau sont détaillés dans le Chapitre 3 - Classification en niveau de la banque de données des laboratoires POPs. Cette section constitue un outil pour les clients à la recherche d un laboratoire ayant des qualifications spécifiques. La classification en niveau sert pour orienter, elle est dynamique et changera si de nouvelles informations sont fournies par les laboratoires. Puisque le critère pour l'"expertise", à savoir la participation réussie aux études de comparaison interlaboratoires inclut une composante dépendante du temps, certaines attributions de niveaux peuvent changer au fil de l'an. Si l'option de RECHERCHE est appliquée à la section des niveaux, l'utilisateur peut rechercher des laboratoires dans les catégories de niveau : - Niveau pour GMP POPs initiaux - Niveau pour GMP POPs apparentés aux dioxines - Niveaux pour BAT/BEP PCDD/PCDF - Niveaux pour faible teneur en POP POPs initiaux - Niveaux pour faible teneur en POP - PCDD/PCDF - Niveaux pour faible teneur en POP - PCB N'importe laquelle de ces recherches peut être combinée à un degré de niveau (degré d instrumentation) ou avec plusieurs degrés de niveau d'instrumentation. Les résultats sont présentés dans une liste commençant par les laboratoires de niveau le plus élevé d'instrumentation (par exemple, un laboratoire de Niveau 1 sera énuméré avant un laboratoire de Niveau 2). Dans la dernière colonne, la notation de niveau pour une instrumentation respective est donnée. En haut, sont indiqués les laboratoires avec les plus grands scores de notation dans chaque niveau (idéalement à 100%) Commentaires Le champ de commentaire peut être employé pour fournir d autres informations sur n'importe quel sujet sur lequel le laboratoire souhaite communiquer. Substances Chimiques, PNUE/DTIE

26 18 Guide: Banque de données des laboratoires POPs 3 CLASSIFICATION EN NIVEAUX DES LABORATOIRES POPS DANS LA BANQUE DE DONNÉES Un des objectifs de la banque de données des laboratoires POPs est d'assister les clients dans l'identification de laboratoires ayant l'infrastructure/l instrumentation et l'expérience nécessaires pour entreprendre l'analyse des POPs pour les besoins de l'exécution des Conventions de Stockholm et de Bâle. La banque de données des laboratoires POPs a été établie de telle manière que des critères de qualité choisis remplis par les laboratoires sont combinés sous forme de ce qu on appelle niveau. Un outil y a été incorporé et assigne automatiquement des niveaux aux laboratoires en utilisant l information fournie dans les sections respectives de la banque de données. Une option de RECHERCHE permet aux utilisateurs de la banque de données des laboratoires POPs d identifier les laboratoires selon leurs besoins et se résume en une liste des laboratoires groupés dans des niveaux. Le but de la classification en niveau est de fournir des informations quant à la qualification d'un laboratoire à produire des résultats analytiques de qualité pour un POP donné, dans une matrice donnée et selon les besoins fondamentaux tels que décrits dans la section 1.1. Les niveaux se composent de plusieurs parties et incluent des considérations de : 1. Instrumentation (voir la liste ci-dessous) 2. Accréditation 3. Nombre d'échantillons analysés par an (voir ci-dessous) 4. Qualification et expérience (voir la liste ci-dessous). Cependant, la classification en niveau devrait être comprise comme une orientation seulement et n'implique aucune expression de la certification ou de l approbation des laboratoires auxquels sont assignés un niveau donné. Le Groupe de Réflexion lors de sa 3 ème réunion en mars 2007 et en accord avec les recommandations GMP de la Convention de Stockholm a accepté d'établir la classification en niveau et l attribution de score pour l analyse des POPs comme détaillé dans le chapitre qui suit. 3.1 Niveaux généraux L attribution de niveaux généraux est basée sur l'instrumentation présente dans un laboratoire et utilisée pour la détermination des diverses substances chimiques POPs et matrices. Elle tient compte de plusieurs considérations et se compose des conditions suivantes dont toutes doivent être remplies : L attribution niveau général dépendante de l instrumentation est comme suit : Niveau 1 : Instrumentation capable d analyser les PCDD/PCDF et PCB apparentés aux dioxines en plus des POPs initiaux : L'instrumentation est un spectromètre de masse à haute résolution en combinaison avec une colonne capillaire. Dans le Tableau 3 du questionnaire et dans la banque de données l'information sous l'onglet "Extraction et Détermination", l'instrumentation est "4" = HRMS ; Substances Chimiques, PNUE/DTIE