VALIDATIERAPPORT RAPPORT DE VALIDATION

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1 VALIDATIERAPPORT RAPPORT DE VALIDATION Analysemethode Méthode d analyse Techniek Technique Matrix / matrixgroep Matrice / Groupe de matrices Datum laatste aanpassing / Date de la dernière adaptation I-MET-LFSAL-046 Dosage de l azote nitrique Volumétrie gazeuse : Méthode de Schloesing Engrais et amendement 15/01/013 LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v /9

2 Résumé des critères de performance : Répétabilité et reproductibilité intra-laboratoire, 4.1. (page 5), dossier de validation du 0/1/01 v01. Justesse, (page 4), dossier de validation du 0/1/01 v01. La validation répond aux exigences de la procédure LAB 00 P180 Le laboratoire qui veut appliquer cette méthode doit démontrer que les critères ci-dessous sont respectés pour les combinaisons matrices/paramètres : Répétabilité : doit satisfaire au critère fixé par le laboratoire sur base des données du règlement 003/003/CE du 13octobre 003 : %RSD R < %U MAX / (%U MAX = tolérance CE en relatif) %RSDr < /3 %RSD R L incertitude de mesure appliquée : doit être, pour les engrais CE, inférieure aux valeurs de tolérance admises dans le règlement 003/003/CE du 13 octobre 003 Historique de validation: Edition Révision par/date Motif de la révision Modifications 1 M. Aubry / 1-01 Adaptation au nouveau template Adaptation au nouveau template de données de validation de 008 et suivante avec annexe photos LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v /9

3 VALIDATIERAPPORT RAPPORT DE VALIDATION Analysemethode Méthode d analyse Techniek Technique Matrix / matrixgroep Matrice / Groupe de matrices Type validatie Type de validation Verantwoordelijke (Naam en functie) Responsable (Nom et fonction) Opgesteld door Rédaction par Dosage de la teneur en azote nitrique Méthode de Schloesing Engrais et amendement Validation minimale Aubry Marianne Responsable technique - QAM Nom: Aubry Marianne Fonction: Responsable technique Date: 0/1/01 Signature: Sé Medewerkers (Naam en functie) Marianne Aubry Collaborateurs (Nom et fonction) Periode van validatie Période de validation Début : 1997 Fin : 01 Methode goedgekeurd en geschikt bevonden door Nom Genot Patrick Fonction: Manager Méthode approuvée et Date: 05/1/01 jugé convenable pour la routine par Signature Sé Ce qui suit est une description des résultats de l'étude de validation comme indiqué dans l'étape 8 de la procédure LAB00 P180. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v /9

4 Résumé des données de validation 1. Introduction La méthode d application lors de la validation est la méthode LAB3 I-MET046 v05. Le présent dossier de validation est construit sur base de données existantes. Les données brutes sont disponibles au laboratoire.. Champ d application.1 Matrices La méthode s applique aux engrais et amendements y compris les engrais contenant de la matière organique et/ou de l azote uréique. Gamme de travail La méthode s applique sur tous les niveaux de concentration d azote. Le laboratoire a observé durant ces trois dernières années des teneurs allant de 0, à 15 % en azote nitrique. 3. Statut de la méthode 3.1 Quantitative/qualitative La méthode est quantitative 3. Raison du document : Clarification des données en vue de la demande d accréditation de l azote organique 4. Choix des paramètres de validation 4.1 Paramètres Justesse Ce paramètre fait l objet de tests inter laboratoires régulier, ces tests sont concluant sur base du critère Zscore. Date - Ref ech Organisme Matrice Zs Ref (%) Lab(%) 010 : BIPEA 4 Fertilisant 0,130 6,77 6,8 011 : BIPEA 4 Fertilisant 0,080 13,87 13,9 01 : BIPEA 4 Engrais organominéral 1,160 0,35 0,7 LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v /9

5 4.1. Fidélité REPETABILITE ET REPRODUCTIBILITE (INTRA) Pour les engrais CE inorganique repris dans le règlement CE/003/003 Annexe 1, les tolérances admises sur le résultat est de - 0,8% (m/m), cette valeur est considérée comme valeur maximale d incertitude absolue à ne pas dépasser. Les valeurs des coefficients de variation relatifs à ne pas dépasser dans le cadre de ce dossier de validation ont été fixés comme étant la moitié de l incertitude de mesure relative maximale. Analyse Théorie Expérimental Paramètre n x p Niveau (%) u* (%) %U %RSDR (U%/) %RSDr (%RSDR*/3) %RSDr Répétabilité Sr x,8 %RSDR Reproductibil ité SR x,8 %U U (%) Basse teneur Organique x 3 0, 0,1 58,8 9,4 19,6 7,59 0,04 10,33 0,05 0,7 0,0 ->0,1 Moyenne teneur 438/96 / bipea ( x1) + (4 x ) 5,7 0,8 14,0 7,0 4,7 0,59 0,1 0,59 0,1 1, 0,1 - Haute teneur 010 P508 v01 CC.1 à 3 10 x 3 13,4 0,8 6,0 3,0,0 1,04 0,4 0,41 0,4, 0,3 - CC= carte de contrôle, les données en italique sont issues de répétabilité calcule à la création de la CC FIDELITE CONCLUSION Les résultats obtenus par le laboratoire répondent pour la répétabilité et la reproductibilité aux critères décrits au paragraphe précédent Linéarité Sur base des résultats obtenus sur des échantillons d inter laboratoire à différentes teneurs (données au 4.1.1), la méthode est considérée comme linéaire R² 0,999 Teneur expérimentale %N 16,0 14,0 1,0 10,0 8,0 6,0 4,0,0 0,0 Linéarité - Nitrate y = 1,036x -0,3049 R² = 0,9998 0,0 5,0 10,0 15,0 Teneur référence %N LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v /9

6 4.1.4 Détection Quantification L expression du résultat se fait à 1 décimale, la limite de quantification à atteindre est fixée à 0, % en azote. La limite de quantification a été testée sur un échantillon de valeur garantie à 0,%N O 5 (échantillon ) valeur mesurée (%) Valeurs arrondie (%) Technicien -date Série 1 Série Série 3 0,17 0, MA-4/08/01 0,17 0, MA-4/08/01 0,15 0, MA-08/10/01 0,17 0, MA-08/10/01 0,19 0, MA-31/10/013 0,18 0, MA-31/10/ Sélectivité Aucune interférence sur le résultat de la méthode n est observée Robustesse La méthode ne présente aucun point critique non pris en compte, tous les paramètres de concentration sont inclus dans le calcul du résultats Incertitude de mesure CARTE DE CONTROLE L incertitude de mesure a été recalculée en 009 sur base de la nouvelle procédure P508. Dans le cas de l azote nitrique, le calcul s est fait à partir des valeurs issues de la carte de contrôle 3.1 en utilisation à cette période. Paramètre A partir de la carte de contrôle d'un échantillon de contrôle déviation standard de la carte de contrôle, échantillon de contrôle : variance : RSD CC Valeur abs. Niveau Relatif % s CC 0,16 10,9 1,555,418 variance d'incertitude intra-rep : %u Rw,418 incertitude intra-rep : %u Rw 1,555 Paramètre Relatif % variance sur l'incertitude de mesure du bias : %u bias 0,000 variance sur l'incertitude intra-rep : %u Rw combinaison des variances de l'incertitude : %u c,418,148 mesure d'incertitude combinée : %u c 1,555 mesure d'incertitude relative élargie %U 3,110 L incertitude de mesure appliquée au laboratoire est de 3,1%relatif. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v /9

7 INCERTITUDE A BASSE TENEUR Le laboratoire applique une incertitude unique de 3,1% relatif. Les résultats des analyses sur la matrice engrais sont exprimés avec une seule décimale pour cette raison, les incertitudes de mesure appliquées sont ramenées à 0,1%absolu en dessous d une certaine valeur (teneur pour laquelle u < 0,1%). La validité de la méthode a été testée sur un échantillon de basse teneur de matrice organique afin de vérifier la qualité des résultats à cette teneur. Le détail des données est repris dans le tableau au , L incertitude trouvée est cohérente avec le calcul d IM repris ci-dessus. 4. Référence pour la méthode Méthodes de convention pour l analyse des engrais et des amendements du sol" - Ministère de l Agriculture - éd. Revue de Exigence externe relative à la méthode Pour les engrais CE inorganique repris dans le règlement CE/003/003 Annexe 1, les tolérances admises sur le résultat est de - 0,8% (m/m) Concernant les engrais organiques et non CE, actuellement il n existe aucune règlementation relative aux tolérances de composition. 6. Exécution de la méthode La méthode est développée au laboratoire et est effectuée en routine depuis plus de 5 ans 7. Evaluation du respect des critères établis par les données mesurées Les critères établis pour la méthode sont respectés. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v /9

8 I-MET045 Azote nitrique reportage photos Avant de mettre en solution les échantillons d engrais, préparer le montage de travail. Remplir le ballon au /3 d une solution de Chlorure de fer (II), y ajouter environ 10 ml de solution de nitrate de sodium et mettre à bouillir l ensemble Remplir les cloches graduées d eau déminéralisée et les retourner dans le bassin rempli d eau refroidi en permanente. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v /9

9 Pour l analyse, introduire l aliquote d échantillon dans l entonnoir et le laissé couler précautionneusement en ouvrant la pince de Mohr. Le gaz résultant est récolté dans la cloche placée à la sortie du montage. azaa Récupérer les cloches remplies de gaz sans y introduire d air et les placer dans un bassin rempli d eau. Lire les volumes des cloches lorsque celle-ci sont refroidies à égale température. LAB 00 P 180 F 003 Template validatierapport Modèle rapport de validation v /9