9- LES CARBONATES INTRODUCTION GENERALE

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1 9- LES CARBONATES INTRODUCTION GENERALE...1 CALCAIRE TOTAL (METHODE DU CALCIMETRE BERNARD)...3 CALCAIRE TOTAL (METHODE PAR TITRATION)...7 CALCAIRE ACTIF (METHODE DROUINEAU-GALET) INTERPRETATION DES RESULTATS REFERENCES I. Rôles du cacium A. rôles physiques INTRODUCTION GENERALE Le calcium possède un pouvoir floculant par rapport aux argiles et aux composés humiques, d'où la formation du complexe argilo-humique. Il contribue ainsi à l'organisation de la structure et à la stabilité de cette structure. B. rôles chimiques Le calcium conditionne la réaction du sol. En effet, les faibles teneurs en calcium sont liées au caractère acide tandis que les fortes teneurs dénotent un milieu fortement basique. C. rôles biologiques Le calcium est utilisé par les microorganismes et les plantes en tant qu'aliment. Il est important également pour certains animaux comme par exemple les vers de terre. II. Formes du calcium Les rôles énumérés ci-dessus sont assurés par le calcium sous des formes différentes. On peut grossièrement regrouper celles-ci en calcium non-échangeable (calcaire inactif et calcaire actif) et en calcium échangeable (calcium soluble et calcium adsorbé). A. calcaire inactif Il s'agit de carbonate de calcium, ou calcaire (CaCO 3 ), à l'état grossier (blocs, graviers ou sables calcaires), sur lequel l'action dissolvante de l'eau chargée en gaz carbonique est faible. Cette forme représente une réserve lentement mobilisable. 1

2 b. calcaire actif Il s'agit toujours de CaCO 3, mais à l'état pulvérulent. Attaqué par le gaz carbonique dissout ou par les acides organiques du sol, il est accessible facilement pour les plantes. ces composés provoquent sa transformation en bicarbonate soluble qui sature progressivement le complexe absorbant. C. calcium soluble CaCO 3 + CO 2 + H 2 O --> Ca(CO 3 H) 2 Ca(CO 3 H) 2 + complexe-h 2 --> complexe-ca + CO 2 + H 2 O Il se trouve dans la solution de sol sous diverses formes qui sont toutes susceptibles de libérer des ions Ca 2+. D. calcium adsorbé Ce sont les ions Ca 2+ adsorbés sur le complexe et en équilibre avec les ions Ca 2+ libres dans la solution de sol. Cette forme représente 80 à 90 % de la somme des bases échangeables du complexe argilo-humique (voir partie 5, Capacité d'échange cationique). Ces ions restent toujours échangeables, contrairement à d'autres, tels que K + ou NH 4+, qui peuvent adopter une forme "fixée". L'ensemble du calcium échangeable d'un sol est formé du calcium soluble et du calcium adsorbé. Cependant, ce dernier compartiment est proportionnellement beaucoup plus important que le calcium soluble et on a tendance, par abus de langage, à le qualifier directement de calcium échangeable. 2

3 CALCAIRE TOTAL (METHODE DU CALCIMETRE BERNARD) I. Principe On utilise la propriété du carbonate de calcium à se décomposer sous l'action d'un acide (acide chlorhydrique, HCl, dans le cas présent) en H 2 O et CO 2. Le volume de CO 2 dégagé est mesuré dans un tube gradué étanche, par la variation de niveau d'une colonne d'eau. La réaction est la suivante : CaCO 3 + 2HCl -> CO 2 + H 2 O + CaCl 2 Une molécule-gramme de CaCO 3 (100 g) donne 22.4 l de CO 2 à pression normale et 0 C. Dans les mêmes conditions, 1 litre de gaz carbonique est engendré par 4.5 g de CaCO 3 (règle de 3). On en déduit que 100 ml de CO 2 sont fournis par 0.45 g de CaCO 3, ce qui permet de calculer toutes teneurs en CaCO 3 par rapport au volume de gaz, pour autant que l'appareil ait été étalonné en fonction de la température et de la pression ambiante! II. LA METHODE 1) Matériel Calcimètre Bernard rempli d'eau (voir fig. 8.1). Colorer éventuellement l'eau de remplissage au méthylorange pour faciliter la lecture. La quantité d'eau, au départ, doit permettre une lecture à 0 ml sous la pression atmosphérique. Erlenmeyers modifiés, muni d'une expansion latérale en forme de doigt. Pipette jaugée 10 ml, coudée à son extrémité. Balance analytique, précision g. 3

4 Figure 81 : Schéma du calcimètre Bernard 2) Réactifs Acide chlorhydrique concentré (HCl = 6M) ou au 1/2. Calcaire pur (CaCO 3 ), anhydre, conservé en étuve ou en dessiccateur. 3) Mode opératoire a) Echantillon de départ Echantillon de sol finement broyé (le sol broyé doit passer en totalité à travers les mailles d'un tamis de 0.2 mm soit 200 µm).ou à l'agate Suivant la teneur présumée en carbonate de calcium, la prise d'essai doit s'approcher des valeurs suivantes: sol très calcaire g sol calcaire g sol "moyen" g sol pauvre en calcaire g 4

5 b) Blancs Remplacer le sol par de l eau désionisée et procéder comme ci-dessous. c) Procédure (sols calcaires non dolomitiques). 1. Peser une prise d'essai et noter la masse m, en g. 2. Introduire la prise d'essai dans un erlenmeyer modifié. Rincer d'éventuels dépôts sur les parois avec H 2 O désionisée, en ayant soin de ne pas en faire entrer dans le "doigt". Humecter sans excès le sol avec H 2 O désionisée. 3. Introduire dans le "doigt"de l'erlenmeyer 10 ml HCl 6M avec une pipette coudée. 4. Fermer l'erlenmeyer en le raccordant au tuyau souple du calcimètre. Prendre soin de ne pas faire couler d'hcl sur l'échantillon! Régler le calcimètre à 0 en ouvrant le robinet latéral (= équilibrer la pression), puis refermer ce robinet. 5. Verser lentement HCl sur l'échantillon en inclinant le flacon. Il se produit alors un dégagement rapide de CO 2 refoulant l'eau dans la colonne du calcimètre. 6. Continuer de secouer l'erlenmeyer jusqu'à stabilisation du niveau d'eau. Tout le CaCO 3 a alors réagit avec HCl. 7. Equilibrer la pression interne avec la pression atmosphérique en abaissant l'ampoule, de manière à faire coïncider les 2 niveaux d'eau. 8. Lire et noter le volume de CO 2 dégagé soit V en ml. Connaissant les différents volumes de CO 2 dégagés par votre série d'échantillons, procéder immédiatement à un étalonnage de l'appareil afin d'éviter les corrections de température et de pression. d) Etalonnage de l'appareil. Si le volume V mesuré précédemment est inférieur à 50 ml : Répéter les opérations en remplaçant l'échantillon de sol par 100 mg (= g) de CaCO 3 pesés très précisément. Lire et noter le volume de CO 2 dégagé, soit V0.1 en ml. Si le volume V est supérieur à 50 ml : Procéder comme précédemment en remplaçant l'échantillon de sol par 200 mg (= g) de CaCO 3 cette fois-ci. Lire et noter le volume de CO 2 dégagé, soit V0.2 en ml. 4) Récupération La récupération se fait à l évier sous flux d eau important puisque la réaction avec HCl a créé de l eau avec le calcaire. 5

6 5) Calculs Sachant que : m (en g) = masse m de la prise d'essai de sol (corrigée par rapport au taux d humidité à 105 C). m0.1 ou m0.2 (en g) = masse de CaCO 3 utilisé pour l'étalonnage. V (en ml) = volume de CO 2 dégagé pour m g d'échantillon de sol. V0.1 (en ml) = volume de CO 2 dégagé pour 100 mg de CaCO 3. V0.2 (en ml) = volume de CO 2 dégagé pour 200 mg de CaCO 3. La teneur en carbonates, exprimée en carbonate de calcium, dépend du volume de CO 2 dégagé ; deux cas de figure se présentent. Pour les échantillons où V est inférieur à 50 ml, le CaCO 3 total est donné par la formule : CaCO 3 total (%) = m0.1 V m V x V m x V0.1 Pour les échantillons où V est supérieur à 50 ml, le CaCO3 total est donné par la formule : CaCO 3 total (%) = m0.2 V V m V0.2 m V0.2 Par convention, la teneur en calcaire total s'exprime en pourcentage de matière sèche de l'échantillon de sol. Exprimer les résultats avec 1 chiffre significatif après la virgule pour des teneurs en CaCO 3 inférieures à 10%, à l'unité pour des teneurs supérieures. 6) Notes Pour que les résultats soient corrects, il est nécessaire que le volume de CO 2 dégagé avec l'échantillon de sol et le volume dégagé avec le standard (CaCO 3 pur et anhydre) soient voisins. Si le sol utilisé est séché à l'air, il faut calculer le taux d'humidité résiduelle; rapporter ensuite le % de CaCO 3 obtenu au poids du sol sec anhydre. Selon AUBERT (1978) et BAIZE (2000), le calcimètre donne des valeurs peu précises pour des sols ayant moins de 5% de CaCO 3 total et ne permet pas de doser correctement la dolomie (à froid, l'attaque acide est très lente et incomplète). BAIZE (2000) conseille d'utiliser dans ce cas une autre méthode, l'acidimétrie (DUPUIS, 1969, cité par BAIZE, 2000) consistant à décomposer les carbonates par un volume exact (mais en excès) de HCl en solution normale à 60 C. L'excès d'acide est dosé par NaOH 1M. On peut en déduire le volume V de HCl ayant attaqué les carbonates et par suite la quantité de ceux-ci. Cette méthode dose en même temps les ions Ca 2+ et Mg 2+ censés provenir de la dissolution des carbonates. Elle présente cependant l'inconvénient de surestimer les carbonates par attaque d'autres constituants du sol. Il est aussi possible de mesurer le calcaire total en utilisant une mesure conductimétrique (analyseur type Carmhograph) : le CO 2 dégagé après attaque par HCl dilué au 1/3 est recueilli dans une solution de NaOH diluée N/25. La variation de conductivité obtenue permet de mesurer la quantité de CO 2 libéré provenant de la décomposition des carbonates. 6

7 CALCAIRE TOTAL (METHODE PAR TITRATION) I. Principe Le dosage de CaCO 3 présent dans le sol est basé sur la réaction acide-base : CaCO 3(s) + H 2 SO 4(aq) CaSO 4(ppt) + CO 2(g) + H 2 O (aq) Une quantité précise de H 2 SO 4 en excès est ajoutée à une prise d'essai de sol. La réaction de neutralisation est accélérée par chauffage. L excès d'acide est titré de retour avec du NaOH selon la réaction suivante : H 2 SO 4(aq) + 2 NaOH (aq) Na 2 SO 4(aq) + 2 H 2 O (l) Cette méthode a l inconvénient de surestimer les carbonates car en réalité, l acide est neutralisé par toute base présent dans le sol (par ex. dolomie ou (Ca,Mg) CO 3 ) mais le résultat est exprimé en équivalent CaCO 3. II. LA METHODE 1) Matériel Balance analytique, précision g. Béchers de 250 ml (2 par échantillon). Pipetus Pipette jaugée de 25 ml munie de poire de sécurité (manuelle ou automatique). Cylindre gradué de 100ml Bain-marie chauffant Agitateur magnétique Titrino 2 relié avec une électrode sol 2) Réactifs H 2 SO 4 Titrisol 0.5M =1N frais du jour ( 1L pour 3 séries de «11 échantillons + 1 blanc») NaOH Titrisol 0.5N= 0.5M. Si pas utilisé dans les 2 jours, a conservé dans une bouteille hermétique (parafilm) et vérifier le titre par HCl 0.1N, Titrisol Indicateur mixte (non obligatoire) si dosé par Titrino o 100 ml de phénolphtaléine (1 g/100 ml éthanol à 96 I) o 60 ml de rouge de méthyle (0,1 g/100 ml éthanol à 96 %) o ml de vert de bromocrésol (0,04 g/80 ml H ,7 ml NaOH 0,01 N) Calcaire pur (CaCO 3 ), anhydre, conservé en étuve ou en dessiccateur. 7

8 3) Mode opératoire a) Echantillon de départ Echantillon de sol broyé (le sol broyé doit passer en totalité à travers les mailles d'un tamis de 0.2 mm soit 200 µm). Suivant la teneur présumée en carbonate de calcium, la prise d'essai doit s'approcher des valeurs suivantes: 0-50% CaCO 3 0.5g % CaCO g b) Blancs Les blancs sont nécessaires pour chaque série d échantillons. Remplacer le sol par de l eau désionisée et procéder comme ci-dessous. Les blancs sont très importants dans l analyse car se sont eux qui servent de base aux calculs. Il est aussi important de faire un essai avec du CaCO 3 pur. Dans ce cas, peser 0.1g de CaCO 3 et procéder comme ci-dessous. c) Procédure 1. Peser une prise d'essai et noter la masse m, en g. 2. Introduire la prise d'essai dans un bécher de 250 ml. 3. Ajouter 100 ml d H 2 0 désionisée et 25 ml H 2 SO 4 0.5M. 4. Laisser réagir durant 1h au bain-marie à 90 C (maximum 12 Béchers). Attention au niveau d eau, il en faut suffisamment pour immerger la solution mais pas trop pour que les béchers se mettent à flotter! 5. Sortir les béchers et les laisser refroidir (utiliser éventuellement un bain-marie d eau froide). 6. Relier une électrode sol à l arrière du Titrino. 7. Fixer la bouteille de NaOH 0.5N sur le titrimètre automatique tirino Enclencher le Titrino2 puis suivre la notice d utilisation placé à côté de l appareil (remplissage de la burette, calibration de l électrode) 9. Choisir la méthode Calcaire tot. 10. Bien rincer la burette et le ph mètre! 11. Ajouter éventuellement 5 gouttes d indicateur mixte. 12. Ajouter le poisson et faire tremper le ph mètre ainsi que la burette dans l échantillon. Attention la burette et le ph mètre doivent être très proches (sans pour autant se toucher!) 13. Pressez le bouton start et la titration se fait automatiquement! 14. Vérifier que le ph final soit proche de Noter le volume de NaOH utilisé en ml. 4) Récupération / Conservation Les solutions titrées peuvent être versées à l évier sous flux d eau important. 8

9 Les solutions préparées (H 2 SO 4, HCl, NaOH) peuvent être conservées dans les armoires dévolues (noter la solution, la concentration, l expérimentateur et la date, svp.). Dans le cas de NaOH, il est préférable de diminuer le contact de la solution avec l air en utilisant du parafilm. 5) Calculs Sachant que : V t = Volume NaOH des blancs (ml). V e = Volume de NaOH de l échantillon (ml). f = facteur de correction pour passer de ml en l C = concentration de NaOH (mol/l) (ici 0.5 mol/l) M = Masse molaire de CaCO3(g/mol) (ici g/mol) m = Masse de la prise d essai corrigée par l humidité résiduelle f = facteur de correction car 2 moles de NaOH titre 1 mole de H 2 SO 4 (voir équation en introduction) % ) Notes Ce protocole a été tiré de M. Nadim (2009), «Méthodes et interprétations d analyses des sols». Puis modifié par D. Singer (2011) suite à un travail de méthodologie. 9

10 CALCAIRE ACTIF (METHODE DROUINEAU-GALET) I. Principe A.quand doser le calcaire actif? La connaissance du calcaire total ne suffit pas car son aptitude à être dissout par les acides du sol, son "activité", dépend de sa dureté et de sa granulométrie. Dès que le taux de calcaire total atteint 5 à 6 %, il devient nécessaire de mesurer son activité. Si l'on se trouve dans l'obligation de doser simultanément les deux formes de calcaire, on peut utiliser les valeurs du ph pour décider des échantillons pour lesquels l'analyse du calcaire actif se révèle nécessaire. En effet, pour des ph supérieurs à 7, il y a de fortes chances de trouver du calcaire actif. b.qu'est-ce que le calcaire actif? Le calcaire actif représente les particules fines (< 50 µm) du calcaire total d'un sol. Ces particules, contrairement au graviers et sables, sont facilement solubilisées par les eaux riches en CO 2. Elles enrichissent ainsi la solution de sol en ions Ca 2+ qui sont alors disponibles pour les plantes. La réaction est la suivante : CaCO 3 + H CO 2 - > Ca(CO 3 H) 2 (soluble) c.comment doser le calcaire actif? Selon l'afnor (1987), la méthode Drouineau-Galet couvre une plage de 0 à 35% de calcaire actif. La méthode utilise la propriété que possèdent les oxalates de se combiner à certains cations, pour former des sels insolubles, faciles à isoler. On utilise, ici, l'oxalate d'ammonium qui se combine au calcium du calcaire actif, pour former de l'oxalate de calcium insoluble. L'excès d'oxalate d'ammonium est ensuite dosé par une solution de permanganate de potassium en milieu sulfurique. II. la methode 1) Matériel Flacons PE 500 ml pour agitation. Cylindre gradué de 250 ml. Balance analytique ( g). Agitateurs rotatif (local sous-sol). Entonnoirs et filtres plissés (512 1/2) ou équivalent. Erlenmeyers de 250 ml. Pipettes jaugées de 10 ml et propipettes. Erlenmeyers ou béchers de 100 ml. Agitateurs magnétiques chauffants, barreaux aimantés et thermomètres. Unité de titration automatique. 10

11 2) Réactifs Oxalate d'ammonium 0.2 N (0.1 M) : dissoudre à chaud g g de (NH 4 ) 2 C 2 O 4.H 2 O dans 1 l. d'h 2 O désionisée. Laisser refroidir. Jauger. Homogénéiser. Permanganate de potassium 0.1 N (0.02M): utiliser du KMnO 4 Titrisol 0.1 N et compléter à 1 litre avec H 2 O désionisée. A défaut, il faut dissoudre 3.16 g de KMnO 4 dans 1 l. d''h 2 O désionisée H 2 SO 4 concentré au 1/10 soit 3.6N 3) Mode opératoire a) Echantillon de départ 10 g de sol tamisé à 2 mm et séché à l'air. b) Blancs Remplacer le sol par 10 ml désionisée et procéder comme suit. b) Procédure extraction et titration 1. Peser avec exactitude 10 g de sol, et les introduire dans un flacon PE de 500 ml. 2. Noter précisément la masse m, en g. 3. Ajouter 250 ml d'oxalate d'ammonium ((NH 4 ) 2 C 2 O 4 ) 0.2 N, mesuré au cylindre gradué. 4. Agiter à l'agitateur mécanique durant 2 heures. Le calcaire "actif" se combine à l'oxalate d'ammonium pour former de l'oxalate de calcium insoluble. 5. Filtrer la suspension sur erlenmeyer en rejetant les premiers ml du filtrat. 6. Pipeter 10 ml du filtrat et le verser dans un erlenmeyer (ou un bécher) de 100 ml. 7. Ajouter dans ce dernier 10 ml H 2 SO 4 3.6Nau 1/ Porter le mélange à une température de 60 C. 9. Placer l'erlenmeyer sur un agitateur magnétique chauffant et titrer immédiatement l'excès d'oxalate d'ammonium (non combiné au calcaire) avec la solution de KMnO N. On ajoute le permanganate jusqu'à l'obtention d'une coloration rose persistante. 10. Noter V 0 ou V, le nombre de ml de KMnO N utilisés pour la titration du blanc ou de l échantillon, respectivement. De manière générale, il est préférable de titrer d abord le blanc (la valeur de KMnO 4 à ajouter doit être de 20 ml, ± 1 ml) afin de se faire une idée de la coloration finale à obtenir. On observe une persistance accrue de la couleur rose après l ajout des premières gouttes mais il ne s agit pas du virage effectif car la couleur finit par s évanouir. Après les gouttes suivantes, la couleur s estompe beaucoup plus rapidement, comme si la réaction avait été initiée par les premières gouttes. Enfin, en passant aux échantillons, il faut ajouter le permanganate avec précautions car la valeur V ne peut qu être 20 ml (blanc = V 0 ). 4) Récupération ATTENTION : Verser les restes de permanganate de potassium (KMnO 4 ) dans le bidon bleu. Vider les échantillons à l évier sous flux d eau important 11

12 5) Calculs Selon les équations de éractions suivantes : (NH 4 ) 2 C 2 O 4 + CaCO 3 > CaC 2 O 4 + 2NH 3 + CO 2 + H 2 O et KMn+7O 4 + 5(NH 4 ) 2 C 2 +3O 4 + 8H 2 SO 4 > 2Mn+2SO 4 + K 2 SO 4 + 5(NH 4 )2SO C+4O 2 + 8H 2 O On voit que : 1 mole de (NH4)2C2O4 réagit avec 1 mole de CaCO3 1 solution KMnO4 1 M correspond à une solution KMnO4 5 N 2 moles de KMnO4 > 5 moles de (NH4)2C2O4 = 5 moles CaCO3 1 mole de KMnO4 > 2.5 moles de CaCO3 1 ml KMnO4 5N > 2.5/1000 moles de CaCO3 (1 mole CaCO3 = 100 g) 1 ml KMnO4 0.1N Soient m (en g) = masse m de la prise d'essai de sol (corrigée par l humidité résiduelle). V (en ml) = volume de KMnO4 utilisés pour la titration de l'échantillon de sol. V0 (en ml) = volume de KMnO4 utilisés pour la titration du blanc. V(filtrat) = volume de la solution titrée soit 10 ml. V((NH4)2C2O4)= volume total de solution extractante soit 250 ml. Le calcul du taux de calcaire actif est alors le suivant : %.. 5) Notes Une variante à cette méthode a été proposée par Gehu-Frank pour doser le calcaire actif dans les sols très humifères (plus de 2 % de matière organique). Elle consiste à précipiter la matière organique, susceptible de masquer le virage, au moyen d'un gel d'alumine. Cette méthode a été testée au laboratoire (entre autres, par G. Vadi en novembre 1998 et V. Vincenzetti en janvier 2001). En dépit de nombreux essais, il ne se forme qu'un faible précipité et la teinte brune ne s'atténue pas. Nous avons donc abandonné cette variante, d'autant plus que la couleur de l'échantillon ne pose en général pas de problèmes au moment du dosage. 12

13 INTERPRETATION DES RESULTATS I. Validité des résultats. Il arrive que le calcaire actif présente une valeur même lorsque le calcaire total est nul. Il s'agit d'un arte fact dû aux principes différents des deux méthodes. En effet, avec l'analyse au calcimètre Bernard (calcaire total), on dose directement CaCO 3, tandis que dans l'analyse du calcaire actif, on dose les ions Ca 2+. Or les oxalates ont la capacité de dissoudre d'autres formes de calcium que celle qui est liée aux carbonates (phosphates de calcium par exemple). Il y a donc échange et extraction de calcium qui n'est pas forcément lié à l'objet de notre étude d'où surestimation possible de la valeur qu'il s'agira alors de corriger. II. Calcaire total Cette valeur est indispensable à connaître en milieu calcaire. Elle complète bien le test de terrain à HCl 6M (test non quantitatif). A noter que pour des valeurs de calcaire total inférieures à 3 %, il faut suspecter un broyage malencontreux d'éléments grossiers calcaires et se reporter à titre de comparaison au test de terrain. Plusieurs références peuvent être appliquées pour caractériser les horizons en fonction de leur teneur en calcaire total (tabl. 8.1 et 8.2). Tableau 8.1: Qualification des horizons en fonction de leur teneur en calcaire total selon le GEPPA. Teneur en calcaire total Qualificatif de l'horizon < 1 % non calcaire 1 à 5 % peu calcaire 5 à 25 % modérément calcaire 25 à 50 % fortement calcaire 50 à 80 % très fortement calcaire > 80 % excessivement calcaire Tableau 8.2: Qualification des horizons en fonction de leur teneur en carbonates selon le Référentiel pédologique (1995). Teneur en carbonates Qualificatif de l'horizon < 15 % de calcaire total hypo- calcaire cas intermédiaires calcaire > 40 % de calcaire total ET hyper-calcaire > 15 % de calcaire actif 13

14 Savoir qu'un sol est calcaire implique la présence d'une ambiance physico-chimique particulière, dont les principaux traits sont: surabondance de Ca 2+ ; ph élevé indiquant une saturation élevée du complexe absorbant; absence d'ions dits acides (H + et Al 3+ ) échangeables. Dans la région jurassienne, le taux de calcaire total met souvent en évidence une croissance avec la profondeur. Il s'agit du gradient de décarbonatation, phénomène bien connu de l'évolution des sols sur roche carbonatée. III. Calcaire actif Les valeurs du calcaire actif s'échelonnent en général entre 2 et 35 %. Elles peuvent être interprétées telles quelles ou incluses dans le calcul de l'indice calcaire actif / calcaire total qui a été utilisé pour caractériser des unités cartographiques en domaine calcaire (BAIZE, 2000). Des valeurs faibles de cet indice caractérisent des sols développés sur calcaires durs (peu de fragmentation des blocs, dominance de la décarbonatation affectant les particules fines en priorité) tandis que les valeurs hautes sont attribuées aux sols issus de marnes (beaucoup de particules fines donc calcaire actif élevé), ou de calcaires tendres (fragmentation importante libérant de grandes quantités de calcaire fin). Le calcaire actif est une mesure mise au point dans un contexte agronomique. Il est très peu employé hors de la France. REFERENCES AFNOR, 1987 "Norme X31-105, juillet 1982 : Calcaire totale, évaluation des carbonates" in "Qualité des sols méthodes d'analyse", p AUBERT G., "Méthodes d'analyses des sols". CRDP, Marseille. BAIZE D., "Guide des analyses en pédologie. 2e édition revue et augmentée.", Editions INRA, 257 p. BOEHLMANN D., "Oekophysiologisches Praktikum". Verlag Paul Parey, Berlin und Hamburg. ROUILLER et al., "Méthodes d'analyses des sols" in Bonneau M. & Souchier B. "Pédologie - 2. Constituants et propriétés des sols", 2nd édition, Masson, Paris, pp SOLTNER D., 1992 "Les bases de la production végétale. Tome I : le sol". Collection Sciences et techniques agricoles, 19ème édition, p. 193 et fig p STEUBING L., "Pflanzenökologisches Praktikum". Verlag Paul Parey, Berlin und Hamburg. 14