Physque Générale Equlbre entre phases Introd. à la Thermodynamque Chmque Mélange et presson osmotque TRAN Mnh Tâm Table des matères Equlbre entre phases 270 Equlbre entre phases................... 270 Règle des phases...................... 271 Les phases de l eau comme exemple........... 272 Chaleur latente et relaton de Clausus-Clapeyron.... 274 Descrpton d un mélange 277 Entrope d un mélange, potentels chmques....... 277 Presson osmotque.................... 278
Introducton à la Thermodynamque chmque 281 Introducton........................ 281 L enthalpe lbre...................... 281 Condtons d équlbre, lo d acton de masse....... 282 Réacton des gaz parfats................. 284 Chaleur de réacton 287 Défntons......................... 287 Relatons entre ces quanttés............... 287 Mesure des enthalpes de réacton............. 288 Déplacements d équlbre................. 289-2-
Equlbre entre phases Nous recherchons dans ce paragraphe les condtons sous lesquelles un corps peut exster dans dfférents états (solde, lqude ou gaz) ; ces états sont appelés phases. Le passage d une phase à l autre s appelle une transton de phase. Equlbre entre phases Nous recherchons les condtons thermodynamques requses pour un équlbre entre phases notées par les ndces en haut α, β. 1. Equlbre thermque. Pour un équlbre à volume constant et pour une quantté de matère fxe, l équlbre est réalsé s ds = 0. Appelons S α et S β les entropes des deux phases et δq le transfert de chaleur d une phase à l autre : ds = ds α + ds β = 0 Nous obtenons l évdente relaton : T α = T β. δq T α + δq T β = 0 2. Equlbre mécanque. S le volume global est constant comme l est la température, l équlbre s exprme par df = 0. Supposons qu une des phases s étend dans l autre, alors : df = P α δv P β δv = 0 P α = P β Il ne peut en être autrement snon, nous n aurons pas d équlbre. 3. Equlbre chmque. S la transton de phase se fat à température et presson constantes, l équlbre est attent avec dg = 0. Supposons que dans notre processus, dn moles passent de la phase α à la phase β : dg = dg α + dg β = µ α dn + µ β dn = 0 µ α = µ β (L ndce en bas correspond à la substance qu exste dans les phases α et β.) -266-
Equlbre entre phases Nous retrouvons une condton d équlbre chmque. En résumé, nous avons les condtons d équlbre suvants : Varable extensve Varable ntensve Condton d équlbre Entrope S Température T T α = T β Volume V Presson P P α = P β Nbre de mole n Pot. chmque µ µ α = µ β Règle des phases Nombre de composantes. Le nombre de composantes c est le nombre d éléments chmques présents dans le système mons le nombre de réactons qu s y déroulent. Exemple : S nous avons un mélange d hydrogène, d oxygène et de vapeur d eau sans que la réacton H 2 + 1 2 O 2 H 2 O ne se produse, nous aurons c = 3 composantes. Avec un catalyseur, la réacton se produt et le nombre de composantes est c = 2. Règle des phases. En 1875, Josah W. Gbbs énonça la relaton qu exste entre le nombre de degrés de lberté, f, d un système, le nombre de phases p et le nombre de composantes c : f = c p + 2 Le nombre de degrés de lberté d un système est le nombre de varables ntensves nécessares pour sa descrpton, mons le nombre de ces varables qu sont lées. 1. Les varables ntensves sont c la presson, la température et les potentels chmques. S nous avons c composantes et p phases, nous avons c p potentels chmques auxquels l faut ajouter la presson et la température : donc c p + 2 varables ntensves. 2. Nous avons, à l équlbre, l égalté des potentels chmques des dfférentes phases d une même composante : µ α 1 = µ β 1 = µγ 1 = µ α 2 = µβ 2 = µγ 2 = µ α c = µ β c = µ γ c = -267-
Equlbre entre phases Ces c (p 1) égaltés sont autant de contrantes. 3. Dans chaque phase α la fracton molare de la composante est de x α = nα nα évdemment égal à 1 : donc p contrantes.. La somme des fractons molares de la composante est 4. Le nombre de degrés de lberté est donc : x = 1, ce qu donne 1 contrante par phase, f = p c + 2 c (p 1) p = c p + 2 Dans le reste de ce paragraphe, nous ne consdérerons qu un système à une seule composante. Les phases de l eau comme exemple Avec une seule composante (l eau), c = 1, le nombre de degrés de lberté dépend du nombre de phases consdérées : p = 1, f = 2 p = 2, f = 1 p = 3, f = 0 D 218 atm C Presson 1 atm 4.58 mm SOLIDE E LIQUIDE T VAPEUR Les échelles ne sont pas respectées B 0.0075 100 Température, o 374 C -268-
Equlbre entre phases Au maxmum, nous avons 2 degrés de lberté pour le système à une phase. Nous pouvons représenter l état du système dans un dagramme à deux dmensons, c.à.d. un dagramme avec 2 varables ndépendantes P et T par exemple ; s nous connassons l équaton d état du système, nous pouvons auss exprmer l état avec les varables P et V. Avec deux phases en équlbre, f = 1 : nous devons nous déplacer sur une courbe. Avec tros phases en équlbre, f = 0 : nous n avons aucune lberté snon d être sur un pont, le pont trple. Sur le dessn, T est le pont trple ; ses coordonnées sont T T = 273, 16 K et P T = 4, 579 mm d ar = 6, 026 10 3 atm. Le pont trple de l eau ne correspond pas au pont de fuson ordnare de la glace, fxé à 1 atm et 273.15 K. La courbe TC, f = 1, sépare le lqude de la vapeur. Avec f = 1, pour une température, l n y a qu une et une seule presson à laquelle on peut trouver vapeur et lqude en équlbre. Au delà du pont crtque C, nous ne pouvons plus fare de dstncton entre lqude et vapeur : on parle d état flude. La courbe TB, f = 1, est la courbe de sublmaton qu sépare le solde de la vapeur. La courbe TD, f = 1, est la courbe de fuson et sépare le solde du lqude. L eau peut être refrode au delà de son pont de congélaton : c est le phénomène de surfuson représenté sur le dagramme par la branche TE, contnuaton de TC. Remarquez que la presson de vapeur de cette eau en surfuson est plus haute que celle de la vapeur de sublmaton de la glace. Pont de contrôle a) L équlbre entre phases se tradut-elle par 1. l égalté de l entrope des deux phases 2. l égalté des potentels chmques des deux phases -269-
Equlbre entre phases 3. l égalté des énerges nternes des deux phases b) Dans un dagramme de phase (T,P), les tros lgnes de transton se rencontrent 1. au pont trple 2. au pont crtque 3. jamas Chaleur latente et relaton de Clausus-Clapeyron Nous savons qu l ne sufft pas de placer un glaçon à 0 C pour qu l fonde, l faut encore lu apporter de la chaleur : on peut par exemple placer le glaçon dans une encente thermostatsée à (0 + ɛ) C : la transformaton se fat à T et P contantes ; elle est en plus réversble. Dans cette transformaton fate à l équlbre et à P et T constantes sur 1 mole : 0 = H mole T S mole [ en effet : dh = T ds + V dp + µ dn avec dn α = dn β et µ α = µ β ] H mole = T S mole = Q mole = L mole L mole est la chaleur molare latente, quantté de chaleur échangée pour la transformaton de phase d une mole. Pour la fuson, nous avons : L fuson,mol. = T S lq. T S solde = H lq. H solde On défnt de la même manère les chaleurs latentes de vaporsaton et de sublmaton. Relaton de Clausus-Clapeyron Cette relaton donne les pentes des courbes de coexstence de phase en dagramme P-T en foncton de la chaleur latente. Prenons deux ponts A et B sur une lgne de transton de phase pour une composante. Au pont A, nous avons de part et d autre de la lgne de transton de phase deux états A et A. De même, au pont B. A l équlbre : P(A ) = P(A ) T(A ) = T(A ) -270-
Equlbre entre phases P (Lqude) B'' B' A'' A' (Gaz) T P(B ) = P(B ) T(B ) = T(B ) Comme pour une phase donnée dg = S dt + V dp + µdn, à P et T sont constantes, nous avons dg = µ dn G mole = µ dans 1 phase donnée De l égalté des potentels chmques à l équlbre des deux phases, nous dédusons : G mole (A ) = G mole (A ) G mole (B ) = G mole (B ) Donc, en passant de A à B, deux ponts proches stués sur la courbe d équlbre entre deux phases, pour une mole : dg = dg : que l on estme les varatons de l enthalpe lbre dans la phase ou dans la phase, on obtent le même résultat. dg = dg = S mole dt + V mole dp = S mole dt + V mole dp dp dt = S mole S V mole V mole mole Comme pour une mole L mole = T S mole = S mole V mole P T = L mole T V mole Relaton de Clausus Clapeyron L > 0 pour toutes les transtons solde lqude, solde gaz, lqude gaz (sauf pour une parte de la courbe de vaporsaton de l Hélum 3) -271-
Equlbre entre phases V > 0 dans les transtons solde gaz, lqude gaz et, en général, pour les transtons solde lqude. Exceptons notores : glace eau et les transtons solde lqude du Bsmuth et de l Antmone. -272-
Descrpton d un mélange Entrope d un mélange, potentels chmques Nous avons, dans la détente de Joule, défn l entrope d un système de N partcules à partr du nombre des états détallés occupés par les partcules, sot dans le compartment de gauche, sot dans le compartment de drote. Nous nous ntéressons mantenant au mélange de deux substances 1 et 2. Nous pouvons défnr l entrope pour les N 1 partcules de type 1 et l entrope pour les N 2 partcules de type 2 séparément. Que se passe-t-l s nous mélangeons les deux types de partcules? Les partcules 1 et 2 étant dscernables le nombre d états nouveaux résultant du mélange est de : W M = N! N 1! N 2! N = N 1 + N 2 [On commence par fare les N! permutatons et on corrge ensute des N 1! N 2! permutatons des partcules ndscernables 1 et 2 respectvement]. L entrope totale est de S total = S 1 + S 2 + S M où S M = k lnw M, S 1 et S 2 étant les entropes des corps purs 1 et 2. Lors d un mélange, l y a augmentaton de l entrope due au désordre ntrodut par le mélange lu-même. En utlsant la formule d approxmaton de Strlng, comme nous l avons fat lors de la défnton de l entrope, nous obtenons faclement : S M = k (N 1 + N 2 ) ln (N 1 + N 2 ) k N 1 lnn 1 k N 2 lnn 2 Calculons le potentel chmque des partcule 1 dans le mélange en nous adant de l expresson obtenue à la fn du chaptre précédent : ( ) µ 1,M SM = = k ln N 1 + N 2 T N 1 U,V,N 2 N 1 µ 1,M = kt ln N 1 N = kt lnx 1 et de même : µ 2,M = kt lnx 2, ( N = N 1 + N 2 et x 1 ou x 2 les fractons molares de 1 et de 2 dans le mélange.) -273-
Descrpton d un mélange Presson osmotque Un mélange de solvant et de soluté est placé du côté gauche d une membrane sem- perméable. De l autre côté, est placé du solvant pur. La membrane est perméable dans les deux sens au solvant seulement. Appelons x la fracton molare du soluté (x << 1). h Solvant + soluté Solvant pur paro perméable au solvant seul A l équlbre, nous avons l égalté des potentels chmques du solvant juste de part et d autre de la membrane. Sot µ 0 le potentel chmque du solvant pur. Le potentel chmque du solvant en présence du soluté devent alors : µ(solvant) = µ 0 + kt ln(1 x) µ 0 kt x [ (1 x) est la fracton molare du solvant, pusque x est celu du soluté] C est un fat d expérence qu l y a une dfférence de presson entre les deux compartments. A gauche et à drote de la membrane, l y a donc une dfférence de presson que nous appelons presson osmotque P osm. S nous explctons la dépendance du potentel chmque du solvant en foncton de la température et de la presson à drote et à gauche de la membrane, nous obtenons : µ 0 (T, P) = µ 0 (T, P + P osm ) kt x ( ) µ0 µ 0 (T, P) }{{} µ 0 (T, P) + P osm kt x P dévelop. lmté de P T -274-
Descrpton d un mélange ( ) µ0 P osm kt x P T Il nous reste à calculer la dérvée partelle du potentel chmque par rapport à la presson. Pour cela, reportons nous à l expresson de la dfférentelle de l enthalpe lbre dg = S dt + V dp + µ dn dont nous trons : µ = ( ) G N T,P V = ( ) G P T,N L égalté des dérvées secondes crosées donne : 2 ( ) ( ) G µ N P = = 2 G V P T,N P N = N P,T ( ) µ = V P N = V 0 = volume molare du solvant T,N Donc : P osm = kt xn solvant V Nous obtenons une relaton du type gaz parfat, ben qu l s agsse d un système à l état lqude. La relaton obtenue est relatve à la presson osmotque et non à la presson qu règne dans le lqude. Résumé : Etapes de la démonstraton. Nous avons tout d abord calculé l entrope d un mélange et avons vu que l entrope augmentat à cause du mélange. A cause de cette augmentaton d entrope, le potentel chmque du solvant en présence du soluté dmnue de kt ln(1 x) kt x, x étant la concentraton du soluté. -275-
Descrpton d un mélange De part et d autre de la membrane sem-perméable, à l équlbre, nous devons avor l égalté des potentels chmques du solvant : à la membrane, le potentel chmque du solvant dans la soluton dot être égal à celu du solvant pur. Deux facteurs tendent à modfer le potentel chmque du solvant dans la soluton et ces deux facteurs ont des effets opposés : 1. la basse du potentel chmque du solvant dans la soluton vue précédemment, 2. l augmentaton de ce potentel chmque avec la surpresson donnée par la presson osmotque. La presson osmotque est très mportante en Bologe où beaucoup de membranes sont perméables à l eau et non à d autres molécules organques ou à d autres ons. Ans, le cytoplasme des cellules change de volume quand on les mmerge dans des solutons d eau salée. L effet osmotque est dû à une concentraton en ons dfférentes à l ntéreur et à l extéreur de la cellule. Pont de contrôle La presson osmotque d une soluton contenant 32, 6 g l 1 de soluté est de 2,43 atm à 0 C. Quelle serat la presson osmotque à 20 C d une soluton contenant 90, 1 g l 1 du même soluté? -276-
Introducton à la Thermodynamque chmque Introducton Exemple : la synthèse de l eau. Nous mélangeons de l hydrogène et de l oxygène gazeux à température ambante. Sans sollctaton extéreure, ren ne se passe. S nous approchons une flamme, la réacton explosve se produt et, à température ambante, l eau se condense en sa phase lqude. 2 H 2 + O 2 2 H 2 O. Remarques : 1. Les coeffcents (2, 1, 2) sont les coeffcents stoechométrques. Nous pouvons ntrodure les gaz de départ dans une proporton dfférente, mas l restera des molécules spectatrces ; exemple : 2 H 2 + 2 O 2 2 H 2 O + O 2. 2. Nous avons écrt la réacton précédente avec une flèche dans un sens pour ndquer que la réacton est complète. Il exste cependant des réactons dans lesquels ce n est pas le cas, comme pour la synthèse de l amonaque : N 2 + 3 H 2 2 NH 3 Nous avons c un équlbre chmque, superposton de deux réactons, l une de synthèse, l autre de dssocaton de l amonaque. En modfant les condtons opératores, on peut favorser le sens de la réacton et, ans, déplacer l équlbre. 3. La synthèse de l eau écrte précédemment peut être consdérée comme un équlbre très déplacé dans un sens. En montant la température, à 1000 K par exemple, on constate que la réacton est ncomplète. L enthalpe lbre Les deux réactons évoquées montrent qu l exste une affnté chmque. L enthalpe lbre (ou énerge de Gbbs) permet de caractérser cette affnté chmque dans les condtons de température et de presson constantes. Rappelons que -277-
Introducton à la Thermodynamque chmque dg = S dt + V dp + µ dn = µ dn pour les réactfs et les produts. donc, dans une réacton : G = G produts G réactfs G = 0 : aucun traval net, aucune énerge ne peut être soutrée de la réacton. Le système est en équlbre. G < 0 : la réacton est exothermque et peut se produre de manère spontanée et on peut en recuellr un traval net. G > 0 : la réacton est endothermque, on dot fournr de l énerge pour qu elle se fasse. Cependant, pour une réacton exothermque, s grand que pusse être G, l n est pas sûr que la réacton se fasse dans n mporte quelle condton. On peut ans garder dans une encente de l hydrogène et de l oxygène dans des proportons stoechométrques sans vor l apparton de la mondre trace d eau, ben que H 2 + 1 2 O 2 H 2 O gaz G 298 = 228, 613 10 3 Joules Il en est de même des résstances à l oxydaton des métaux comme le Mg ou l Al qu se couvrent d une couche d oxyde empêchant toute dffuson de l oxygène. Condtons d équlbre, lo d acton de masse Consdérons des molécules d espèce A 1, A 2,, A, réacton chmque partcpant à une ν 1 A 1 + ν 2 A 2 + ν A + ν +1 A +1 + que nous pouvons écrre d une façon abrégée ν A, les coeffcents stoechométrques ν étant comptés négatfs pour le premer membre (réactfs) et postfs pour les produts. A température et presson constantes, pour une réacton fasant varer de dn le nombre de moles de l espèce A, l équlbre mplque que l enthalpe -278-
Introducton à la Thermodynamque chmque lbre G est mnmale dans les condtons extéreures mposées : dg = 0 = µ dn dg est la varaton d enthalpe lbre dans la réacton Les dn ne sont pas ndépendants, mas lés par les coeffcents stoechométrques : dn = ν dn 1 dg = dn 1 µ ν = 0 ν 1 ν 1 d où la condton d équlbre suvante, dn 1 étant arbtrare : ν µ = 0 à l équlbre Nous avons donc l égalté de la somme des potentels chmques, pondérés par les coeffcents stoechométrques, des produts et des réactfs. On peut auss défnr le degré d avancement ξ de la réacton : une varaton de ξ à ξ + dξ sgnfe que ν 1 dξ moles de A 1, ν 2 dξ moles de A 2, etc... ont réag pour donner ν n dξ moles de A n, ν n+1 dξ moles de A n+1 etc.. donc dn = ν dξ. L équlbre est défn comme le mnmum de G par rapport à n mporte quel déplacement de la réacton ; donc : ( ) dg = 0 ν µ = 0 dξ équlbre La relaton ν µ = 0 est appelée lo d acton de masse; elle correspond à l égalté, pondérée par les coeffcents stoechométrques, des poten- tels chmques des réactfs et des produts de la réacton. La relaton ν µ = 0 est appelée lo d acton de masse. -279-
Introducton à la Thermodynamque chmque Réacton des gaz parfats Avec une bonne approxmaton, s les réactfs et les produts sont des gaz, on peut les consdérer comme des gaz parfats et la varaton de l enthalpe lbre pour une mole à température constante : [on s ntéresse c à la manère dont vare G en foncton de P] dg mole = V mole dp }{{} = RT dp P éq. gaz parfat = RT d log P On peut ntégrer de la presson standard P 1 à P : G mole G mole = RT log ( P P ) = RT ln P pusque P = 1 atm Comme les équatons donnant les enthalpes lbres peuvent être addtonnées et soustrates (G une foncton d état extensve), on peut calculer le changement d enthalpe lbre dans une réacton à presson standard : G = G produts G réactfs = }{{} coef f. stoechom. ν G mole, S la réacton se déroule en phase gazeuse et pour autant que le mélange respecte les rapports stoechométrques (pas de spectateurs ), le développement qu sut est valable. Pour un mélange de gaz, la presson totale est la somme des pressons que les dvers gaz exerceraent s ls occupaent le volume enter à dsposton. Ces pressons sont appelées pressons partelles P 1, P 2,. Ans, avec n moles du gaz dans le mélange : P V = n RT et l enthalpe lbre varera ans de la presson standard à la presson P pour le gaz : [ n Gmole, G mole, ] = n RT ln }{{} P = P /P Pour une réacton à une presson dfférente de la presson standard, nous sommons les contrbutons des dfférents gaz en respectant les rapports 1 On trouve les enthalpes lbre de formaton des molécules tabulées à la presson standard P = 1 atm et on les dstngue par un en exposant. -280-
stoechométrques : Introducton à la Thermodynamque chmque G G = RT ν lnp On vot c l mportance de notre hypothèse de départ sur le respect des rapports stoechométrques : la défnton des pressons partelles aurat été complètement dfférente en présence de molécules spectatrces. S les pressons partelles P sont celles de l équlbre, alors G = 0 et ν lnp = G RT Comme G ne dépend que de la température standard et de la presson standard, le membre de gauche de l équaton est égal à une constante à une température constante. Ans, pour une réacton a A + b B cc + d D, ν lnp = ln (P C) c (P D ) d (P A ) a (P B ) b Cette expresson est le logarthme de la constante d équlbre en termes de pressons partelles, que nous noterons par K P : G = RT lnk P K P = P ν Conclusons : 1. Pour des réactons entre gaz, l exste une constante d équlbre K P = P ν 2. Cette constante est relée au changement d enthalpe lbre dans la réacton. Remarque : La constante K P est sans dmenson ; le fat qu elle semble avor une [ dmenson P ] ν vent du fat que nous avons prs P = 1 atm dans notre développement et exprmé les pressons partelles en atmosphère. -281-
Introducton à la Thermodynamque chmque Pont de contrôle La constante d équlbre K P = P ν 1. donne la composton du système dans un état d équlbre naturel, 2. peut donner la composton du système à tout moment. RT En terme de concentratons c, P = n V mmédatement = c RT, on a K P = c ν (RT) ν = K c (RT) ν K c est la constante d équlbre en terme de concentraton, c est à dre en terme de moles par unté de volume. En termes de fracton molare P = x P avec x = P /P : K x = x ν = K P P ν -282-
Chaleur de réacton Défntons Nous avons vu au chaptre précédent que, à T et P données, le potentel chmque est dentque à l énerge de Gbbs par mole. Nous avons auss défn l enthalpe lbre (énerge de Gbbs) par mole, pour la presson standard. Avec cette défnton, nous avons : G mol. (T) = µ mol. (T) = H mol. (T) T S mol. (T) Hmol. et S mol. étant respectvement l enthalpe et l entrope molare du consttuant à la température T et à la presson standard. On peut utlser cette expresson pour calculer G dans une réacton. avec H = G = H T S ν H mol. (T) et S = ν S mol. (T) On défnt ans l enthalpe et l entrope standard de réacton. Relatons entre ces quanttés Ces dfférentes grandeurs ne sont pas ndépendantes ; par exemple, s nous reprenons l expresson du potentel chmque de la composante, P et T données : µ mol. (T, P) = H mol. T S mol. mas, nous avons de l équaton de Gbbs-Duhem (page 265) : ( ) µmol. S mol. = T P ( ) µmol. c est à dre : H mol. = µ mol. T T Nous avons auss : ( µmol. T T ) P = 1 T ( µmol. -283- T ) P P µ mol. T 2
c est à dre T ( µmol. T Chaleur de réacton ) P = H mol. T 2 Relaton de Gbbs-Helmholtz Lorsqu on pondère avec les coeffcents stoechométrques, on obtent des relatons analogues pour les enthalpe et entrope standards de réacton : S = d dt G H = G T d dt G ( ) d G = H dt T T 2 Relaton de Gbbs-Helmholtz G ne dépendant que de T, la dérvée par rapport à T est une dérvée totale et non pas une dérvée partelle. Mesure des enthalpes de réacton Dans une réacton chmque effectuée à presson constante, la chaleur échangée avec le mleu extéreur corespond à la varaton d enthalpe. Cette chaleur est mesurable et s, de plus, la réacton est effectuée à presson standard, la chaleur de réacton donne drectement l enthalpe standard de réacton H. Avec la conventon de sgne adoptée, à une réacton exothermque correspond H < 0 : elle dégage de la chaleur dans l envronnement. Au contrare, une réacton endothermque correspond à H > 0. Parm les substance chmques, certanes sont des corps smples (éléments) (H 2, O 2, He, C, S, etc...). Pour les autres (ex. : HCL, CO 2, CH 4, etc...), on peut magner des réactons chmques de formaton qu permet de les synthétser. On trouve dans les tables thermodynamques les enthalpes standard de formaton. -284-
Chaleur de réacton Déplacements d équlbre Nous avons vu que l on peut déplacer l équlbre d une réacton avec la température. Nous allons montrer la lo qu régt ce déplacement d équlbre avec T ; nous verrons auss qu l est possble de déplacer cet équlbre avec la presson. Déplacement de l équlbre avec la température Nous avons vu que la constante d équlbre chmque s écrt : R T log K P (T) = G S nous employons la relaton de Gbbs-Helmholtz, nous obtenons : d dt log K P(T) = d ( ) G = H dt R T R T 2 Lo de van t Hoff Déplacement de l équlbre avec la presson On peut de la même façon garder la température constante et fare varer la presson ; nous avons vu que les constantes d équlbre K P et K c sont ndépendantes de la presson pour un gaz parfat. En foncton de la fracton molare x, la constante K x vare avec la presson. Comme K x = K P P ν, d dp log K x = P ν = V RT La lo de déplacement de l équlbre est connue sous le nom de lo de Le Chateler. S ν est postf, K x dmnue s P augmente : on déplace l équlbre de la drote vers la gauche. -285-
Chaleur de réacton Exemple : N 2 + 3 H 2 2 NH 3 Cette synthèse de l ammonac se fat entèrement en phase gazeuse. Ic, ν < 0 et on peut déplacer l équlbre vers la drote en augmentant la presson à laquelle se fat la réacton. -286-