structure de la matière :

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1 structure de la matière : Lewis, VSEPR, énergie d'ionisation, affinité électronique, orbitale moléculaire, moment dipolaire. Place dans la classification: Le germanium appartient à la colonne de 6 C et à la période de 19 K. Déterminer son numéro atomique. Lesquels des atomes suivants, se trouvent dans une même colonne du tableau périodique: 3Li ; 4 Be ; 7 N ; 11 Na ; 16 S ; 20 Ca ; 52 Te ; 33 As? Quel serait le numéro atomique de l'élément alcalinoterreux succédant au baryum dont le numéro atomique est 56? Le germanium comme le carbone appartiennent à la colonne 4 de la classification simplifiée ( ou 14 de la classification périodique complète). Le potasium et le germanium appartiennent à la 4 ème période. n atomique du germanium : = 32. Les atomes d'une même colonne ont le même nombre d'électrons externes. élément 3Li 4Be 7N 11Na 16S 20Ca 52Te 33As nombre d'électrons externes =1 =6 =2 =6 =5 numéro atomique de l'élément alcalinoterreux succédant au baryum dont le numéro atomique est = 88 le radium

2 Vrai faux: Si la configuration électronique 1s 2 2s 2 2p 5 3s 1, est celle d'un atome neutre, les affirmations suivantes sont-elles exactes? Le numéro atomique de cet atome est 10. L'atome n'est pas dans sa configuration la plus stable. L'atome doit recevoir de l'énergie pour passer à la configuration 1s 2 2s 2 2p 6. L'atome contient deux électrons célibataires. Le numéro atomique de cet atome est 10 : exact. L'atome n'est pas dans sa configuration la plus stable car le niveau n=2 est incomplet alors que le niveau n=3 possède un électron : exact. L'atome doit céder de l'énergie pour passer à la configuration 1s 2 2s 2 2p 6, la plus stable : donc la proposition est fausse. L'atome contient deux électrons célibataires, un électron 2p et l'électron 3s : exact. Choix de réponses: Associer à chacun des cas A, B et C une ou plusieurs caractéristiques 1, 2,...7. A) Deux éléments ayant le même nombre d'électrons dans leur couche externe... B) Deux éléments dont les électrons externes appartiennent à la même couche... C) Deux nucléides ne différant que par le nombre de neutrons de leurs noyaux... 1) ont des propriétés identiques ; 5) sont dans la même période

3 2) ont des propriétés analogues ; 6) sont dans la même colonne 3) ont des propriétés différentes ; 7) sont dans la même case 4) sont dans le même bloc ( s, p, d, f ) Deux éléments ayant le même nombre d'électrons dans leur couche externe ont des propriétés analogues, sont dans la même colonne. Deux éléments dont les électrons externes appartiennent à la même couche ont des propriétés différentes, sont dans la même période, sont dans le même bloc ( s, p, d, f ) Deux nucléides ne différant que par le nombre de neutrons de leurs noyaux sont dans la même case ( isotopes), ont des propriétés identiques ( sauf celle liée à la masse). Rayons atomiques et ioniques: Classer par ordre croissant en justifiant votre réponse: les rayons atomiques - 12 Mg, 13 Al, 20 Ca, 55 Cs. - 9 F, 19 K, 7 N, 3 Li Al, 49 In, 9 F, 8 O, 14 Si, 16 S. Les rayons ioniques 12 Mg 2+, 20 Ca 2+, 35 Br -. Le rayon atomique diminue en traversant une période de gauche à droite et augmente en descendant un groupe. L'augmentation de la charge nucléaire en traversant la période contracte les orbitales électroniques. Les ions n'ont pas la même taille que les atomes, les anions étant plus grands et les cations plus petits, mais ils suivent les mêmes tendances périodiques.

4 13Al ( 143 pm), 12Mg ( 160 pm), 20 Ca ( 197 pm), 55 Cs( 262 pm). 9F(64 pm), 7 N (75 pm), 3 Li 152 pm), 19 K (231 pm). 9F(64 pm), 8 O (66 pm), 16 S (104 pm), 14 Si, ( 117 pm), 13 Al ( 143 pm), 49 In (162 pm). 12Mg 2+ ( 66 pm), 20 Ca 2+ (99 pm), 35 Br - ( 196 pm). Énergie de première ionisation: Classer par ordre croissant d'énergie de première ionisation en justifiant votre réponse: - 11 Na, 19 K, 37 Rb - 8 O, 10 Ne, 11 Na +, 11 Na. Les énergies de première ionisation pour les éléments suivants de la colonne des alcalins sont: Li : Ei = 5,4 ev ; Na : Ei = 5,1 ev ; K: Ei = 4,3 ev - Expliquer cette évolution. - En déduire un ordre pour le caractère réducteur des métaux correspondant à ces éléments. - La réaction des métaux lithium, sodium et potassium sur l'eau étant une réaction de réduction, quel est celui qui réagira le plus violemment avec l'eau? Les énergies de première, deuxième et troisième ionisation pour l'élément sodium ( Z = 7 ) sont respectivement : Ei 1 = 5,1 ev ; Ei 2 = 47,3 ev ; Ei 3 = 71,7 ev. Interpréter l'évolution de ces valeurs, ainsi que les ordres de grandeur respectifs. L'énergie de première ionisation augmente sur une période de gauche à droite : l'augmentation de la charge nucléaire en contracte les orbitales électroniques. Les électrons de valence occupent une région de plus en plus proche du noyau et seront donc plus difficiles à arracher. L'énergie de première ionisation diminue en descendant un groupe : les orbitales électroniques s'expandent de plus en plus lorsque le nombre quantique principal n augmente. Les électrons de valence occupent une région de l'espace de plus en plus lointaine du noyau et seront donc plus faciles à arracher à l'élément. 37Rb (403 kj/mol), 19K(418,6 kj/mol), 11 Na( 496 kj/mol). 11Na( 496 kj/mol), 8 O(1311 kj/mol), 10 Ne(2080 kj/mol), 11 Na + ( dernière couche électronique complète pour ces deux derniers : il sera très difficile d'arracher un électron)

5 Le caractère réducteur des métaux Li, Na et K est comparable ( E(Li + /Li) =-3 V; E(Na + /Na) proche E(K + /K) = -2,9 V) ; le potassium, le plus électropositif, réagit le plus violemment avec l'eau. Affinité électronique: Comparer l'affinité électronique de l'atome d'oxygène O et de l'anion O -. Prévoir leur signe. Comparer l'affinité électronique de l'atome de chlore ( Z = 17 ) et de l'anion S - ( Z = 16 ). L'affinité électronique augmente en traversant une période de gauche à droite :L'augmentation systématique de la charge nucléaire en traversant la période contracte les orbitales électroniques. L'énergie de ces orbitales diminue et l'attachement d'un électron devient plus favorable. L'affinité électronique varie très peu en descendant un groupe : l'augmentation de l'énergie des orbitales lorsque n augmente est compensée par l'augmentation de la charge nucléaire ressentie par l'électron entrant. Ainsi, les anions se forment plus facilement pour les éléments de droite du tableau périodique: F -, Cl -, O 2- affinité électronique O+ e - --> O - : -146 kj/mol affinité électronique O - + e - --> O 2- : +856 kj/mol (affinité électronique positive ; de l énergie est libérée lorsque les couches les plus extérieures sont remplies par l adjonction de deux électrons supplémentaires) L'électroaffinité du chlore est 349 kj/mol ; l'ion chlorure est stable par rapport à l'atome. On obtient la structure de l'argon, avec apparition d'une charge relativement faible, d'où cette stabilité. affinité électronique S - + e - --> S 2- : (affinité électronique positive ; de l énergie est libérée lorsque les couches les plus extérieures sont remplies par l adjonction de deux électrons supplémentaires) Électronégativité: En utilisant le concept d'électronégativité, prévoir la partie négative de la molécule ICl.

6 L'électronégativité est définie comme étant la capacité générale d'un élément d'attirer un électron au sein d'un édifice moléculaire Pour le chlore : 3,5 et pour l'iode : 2,5 ( selon Mulliken) ; donc l'atome de chlore représente a partie négative de la molécule ICl. Électrons et nombres quantiques: Dans un atome, combien d'électrons peuvent-ils être caractérisés par les valeurs suivantes d'un ou de plusieurs nombres quantiques? a) n = 4 b) n = 3, l = 2 c) n = 4, l = 0, s = +1/2 d) n = 3, s = -1/2 n = 4 ; soit 2 n² = 32 électrons n = 3 et l = 2 : 10 électrons d. n = 4 et l = 0 et s = +1/2 : un seul électron s. n = 3 et s = -1/2 : 18 électrons au total soit 9 électrons avec un spin égal à -½. Configurations électroniques: Donner les configurations électroniques des atomes ou ions suivants: 26Fe 76 Os 18 Ar 37 Rb + 20Ca 2+ 35Br - Y a-t-il des espèces isoélectroniques?

7 26Fe : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 6 4s 2 76Os : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 4d 10 4f 14 5s 2 5p 6 5d 6 6s 2 18Ar : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 37Rb + : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 20Ca 2+ : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 35Br - : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 37Rb + et 35 Br - sont isoélectroniques ; 20 Ca 2+ : et 18 Ar sont isoélectroniques. Élément inconnu : L'atome d'un élément Y comporte dans sa représentation de Lewis 2 électrons célibataires et deux doublets d'électrons. Son nombre quantique principal étant 3,déterminer la structure électronique complète de Y puis l'identifier. 2 électrons célibataires et deux doublets d'électrons : donc 6 électrons sur la couche électronique externe, colonne VI n= 3 donc 3 ème période : 16S : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 4

8 Configurations électroniques et représentations de Lewis: Déterminer la configuration électronique des atomes ou ions suivants dans leur état fondamental puis en déduire la représentation de Lewis correspondante. Ca ; Be ; Cu ; Na + ; S Ca: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 : 1 doublet d'électrons 4Be :1s 2 2s 2 : 1 doublet d'électrons 29Cu : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 9 4s 2 11Na + : 1s 2 2s 2 2p 6 : 4 doublets d'électrons 16S 2- : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 : 4 doublets d'électrons Écrire les formules de Lewis des composés suivants et préciser si l'atome central respecte la règle de l'octet. BBr 3 ; COCl 2 ; AlN ; H 2 O 2 ; NH 2 OH ; CN -. l'atome de bore dans BBr 3, l'atome d'aluminium dans AlN, l'atome de carbone dans CN - ne respectent pas la règle de l'octet

9 Molécule de trioxyde de soufre : Écrire 3 formules de Lewis possibles pour SO 3 (avec 0,1 et 3 doubles liaisons). Calculer les charges formelles sur chaque atome et en déduire la formule la plus probable. la structure (3) est la plus probable Lewis - VSEPR: Donner la notation de Lewis et prévoir la géométrie des édifices suivants: CO 2, SO 2, CF 4, SF 4 et HCN. CO 2, HCN type AX 2, linéaire

10 SO 2 type AX 2 E en forme de V CF 4 type AX 4, tétraèdrique SF 4 type AX 4 E Géométrie et angle de liaison: Prévoir la géométrie et l'évolution des angles de liaison pour les molécules NH 3, PH 3 et AsH 3. Même question pour les molécules H 2 O et H 2 S. Comparer les angles de liaison pour les molécules CH 4, NH 3, H 2 O. Comparer les angles de liaison pour les molécules H 2 CO et Cl 2 CO. Les molécules NH 3, PH 3, AsH 3 ( pyramide à base triangulaire, type AX 3 E) ont des atomes centraux de moins en moins électronégatifs. Les doublets de liaisons occupent de moins en moins de place dans l'espace. On observe une diminution de l'angle au sommet de la pyramide. (107 ; 93,8 et 91,6 ) Les doublets non liants, moins confinés dans l'espace internucléaire que les doublets liants, occupent un volume moyen plus élevé. On interprète ainsi la diminution progressive de l'angle entre les liaisons quand on passe de CH 4 à NH 3 puis H 2 O.( 109,5 ; 107 ; 104,5 ) On peut classer les molécules possèdant des liaisons multiples dans les mêmes groupes que celles qui possèdent des liaisons simples. En revanche le volume occupé par les électrons dans l'espace croit avec l'ordre de liaison. On assiste donc à une fermeture de l'angle opposé à la liaison multiple. Dans le cas d'un arrangement triangulaire, dans les molécules de H 2 CO et COCl 2, l'angle entre les liaisons simples est inférieur à 120.(115,8 et 111,3 ) Géométrie de molécules et d'ions: Déterminer la géométrie des molécules et ions suivants (ion central en gras): PF 3 Cl 2 ; ICl 4 - ; SFN ; SOCl2 ; ClF 3

11 SOCl 2, type AX 3 E comme NH 3, pyramide à base triangulaire Diagrammes d'orbitales moléculaires: 1. Construire le diagramme des orbitales moléculaires des molécules de type A 2 ou AB en considérant que les énergies des orbitales atomiques des éléments X et Y appartenant tous à la deuxième période de la classification sont identiques. 2. A l'aide de ce diagramme: - Comparer les structures électroniques et les propriétés magnétiques de N 2, F 2, CO et NO. - Expliquer en les comparant les longueurs de liaison: molécule N 2 F 2 CO NO D (Å) 1,097 1,42 1,128 1,150

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13 La somme des spins (ou spin total) de la molécule NO n est pas nulle, mais vaut ½. Cette molécule possède donc un moment magnétique (proportionnel au spin total), ce qui confère au corps pur des propriétés paramagnétiques. L' indice de liaison est défini de la manière suivante : i = ½(n-n*) n : nombre d'électrons dans les orbitales liantes n* nombre d'électrons dans les orbitales non liantes Plus cet indice est grand, plus l'énergie de la liaison augmente et plus sa longueur diminue. pour N 2, cet indice vaut 3 ; pour F 2, cet indice vaut 1. pour CO, cet indice vaut 3 ; pour NO, cet indice vaut 2,5.