Exercices Complémentaires

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1 xercices omplémentaires hapitre 8 : lcènes 8.1 xercice 8.1 Indiquer la (ou les) molécules de configuration Z : 3 3 OO 3 2 O l l O 2 3 D OTIO xo 8.1 (page 5) 8.2 xercice 8.2 Indiquer la (ou les) molécules de configuration : t-u i-pr OO OO l Me.. O 2 OMe D O 2 OTIO xo 8.2 (page 5) OO Me xercice 8.3 Indiquer la (ou les) molécules de configuration Z : 2 ( 3 ) 2 ( 3 ) 2 OO 5 6 O 3 3 l OTIO xo 8.3 (page 5) l O 3 D

2 8.4 xercice 8.4 omment peut-on préparer le 2-bromopentane à partir de : a) pent-1-yne b) 1-bromopentane OTIO xo 8.4 (page 5) 8.5 xercice 8.5 On réalise l hydratation, en présence d acide sulfurique dilué dans l eau, des alcènes suivants : a) 2-méthylbut-1-ène b) 3-méthylhex-1-ène 1. Donner la structure des alcools majoritairement obtenus dans chaque cas sachant que, dans chacun des cas, le régioisomère majoritairement obtenu est un alcool tertiaire. Justifier votre réponse. 2. Quelle est la stéréochimie de ces alcools? ont-ils optiquement actifs? OTIO xo 8.5 (page 6) 8.6 xercice 8.6 ompléter les réactions suivantes en ne considérant que les processus aboutissant aux produits majoritaires : O 2 O TF F 3 2 O 2 ao OTIO xo 8.6 (page 6) 8.7 xercice 8.7 Le (Z)-3-méthylhex-3-ène est soumis à la réaction d hydratation : a) au moyen d acide sulfurique dilué dans l eau. b) au moyen d une hydroboration suivie d une oxydation par 2 O 2 en milieu basique (ao). eprésenter dans chaque cas, selon M, la formule du (des) alcool(s) majoritairement obtenu(s) et indiquer leur configuration absolue ou. Préciser si les réactions sont régiosélectives et/ou stéréospécifiques. OTIO xo 8.7 (page 7) 8.8 xercice 8.8 l ()-hex-3-ène 4 2 a) Donner la formule et le nom systématique de. Indiquer le mécanisme de la réaction et la stéréochimie de. b) n partant de l isomère (Z), quelle sera la stéréochimie de? OTIO xo 8.8 (page 7) 2

3 8.9 xercice 8.9 (Z)-hex-3-ène 1. KMnO 4 dilué dans 2 O à froid 2. hydrolyse I. Indiquer la formule développée de parmi les suivantes : O OO O O 2 5 O O O 2 5 II. Quelle est la configuration de? 1. méso mélange / 5. ne possède pas de * III. Indiquer la (ou les) propositions exactes relatives à l activité optique de : 1. inactif car racémique 2. inactif par nature, car ne possède pas de * 3. optiquement actif (car un seul stéréoisomère) 4. optiquement actif (car mélange de disatéréoisomères) 5. inactif par nature (car configuration méso) OTIO xo 8.9 (page 8) 8.10 xercice 8.10 oit l enchainement de réactions suivantes : MP ()-hex-3-ène MP : acide métachloroperbenzoïque acide métachlorobenzoïque 1) ao 2) / 2 O? 1) ao? 2) / 2 O Donner les formules de, et de leur produit de réaction avec ao suivie d une hydrolyse acide. Indiquer la stéréochimie de tous les produits formés. OTIO xo 8.10 (page 8) 8.11 xercice 8.11 Un hydrocarbure de formule brute 6 12 donne par ozonolyse en milieu réducteur le propanal. e même hydrocarbure additionne une molécule de 2 dans l 4. Le dérivé dibromé formé est un composé achiral, inactif sur la lumière polarisée par constitution. Donner les structures de l hydrocarbure 6 12 et du dérivé dibromé. Préciser leur configuration éventuelle. OTIO xo 8.11 (page 8) 3

4 8.12 xercice 8.12 Le but-1-ène est soumis à l'action de. Donnez la structure et le nom du (des) produits majoritairement obtenu(s). OTIO xo 8.12 (page 9) 8.13 xercice 8.13 Trois alcènes, et de formule brute 5 10 et ne présentant pas d isomérie Z et sont traités séparément avec en solution. Ils donnent majoritairement le même dérivé D. D est soumis à l action de KO concentré dans l éthanol à chaud et redonne comme produit majoritaire et comme produit minoritaire. Donner les formules de, et et préciser le mécanisme de la réaction d élimination. OTIO xo 8.13 (page 9) 4

5 orrection des exercices complémentaires hapitre 8: lcènes 8.1 xercice 8.1 configuration Z :,, D configuration : pas de configuration Z/ : xercice 8.2 configuration Z : configuration :,, D, 8.3 xercice 8.3 configuration Z :, configuration :,, D 8.4 xercice 8.4 Formation de : a) , Pd Lindlar b) KO conc.,

6 8.5 xercice O O O 2-méthylbutan-2-ol optiquement inactif O 4 2 O II aire réarrangement du III aire O actif 5 2 O actif méthylhexan-3-ol mélange racémique optiquement inactif 8.6 xercice O 4 2 O O : 2-méthylpropan-2-ol ou tert-butanol O 2 ao O : 2-méthylpropan-1-ol ou iso-butanol 6

7 8.7 xercice O 4 2 O 2 O Z O O 2 5 éaction régiosélective, non stéréospécifique 3-méthylhexan-3-ol (mélange racémique) Z O O O éaction régiosélective, stéréospécifique 4-méthylhexan-3-ol (mélange racémique) 8.8 xercice l ,4-dibromohexane 2 l 4 composé méso Z 2 l 4 mélange racémique 7

8 8.9 xercice ) KMnO 4 dilué à froid 2) ydrolyse O O exane-3,4-diol Z KMnO 4 O O Mn O O K O O Mn O O 2 O () () O O composé méso K I. 3 II. 1 III xercice 8.10 MP O O (racémique) 1) ao 2) 2 O, O O? : hexane-3,4-diol méso 8.11 xercice 8.11 ydrocarbure 6 12 : alcène symétrique conduisant à un dérivé méso achiral par dibromation, donc cet hydrocarbure est le ()-hex-3-ène : 1) O 3 2) Zn, MeOO 2 O propanal 2 l 4 composé méso 8

9 8.12 xercice 8.12 ddition électrophile de sur un alcène dissymétrique: égiosélectivité: Formation du carbocation le plus stable ( II) : réaction régiosélective bromobutane téréochimie : () () Obtention d'un mélange racémique de ()-2-bromobutane et de ()-2-bromobutane xercice : 2-méthylbut-2-ène : 2-méthylbut-1-ène O D : 2-bromo-2-méthylbutane Majoritaire 3 O KO conc. 3 KO conc :MJOITI : minoritaire : 3-méthylbut-1-ène 9