TD : théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT)
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- Antoine Rochette
- il y a 5 ans
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1 D : hé la c la sé (D). héèms Hhbg Kh O csè l équa Schög pu ux élcs ˆ Ŵ ˆV 2 0(X,X 2 )=E 0 0 (X,X 2 ), ù la c mé 0 éc l éa amal, X (, ), X 2 ( 2, 2 ), ˆV =ˆv()ˆv(2) s l péau ég p ac s élcs avc ls yaux qu s é pa l ég p cspa mécaqu classqu v(). Das l am hélum, pa xmpl, v() = 22 4Á 0 als qu as la mlécul H 2, v() = 4Á 0 R A 4Á 0 R B ù R A R B s ls vcus ps s ux hygès. O app qu, pu u c à ux élcs, ù () =2 ÿ =, È ˆV Í = v() (), X 2 2 (,,X 2 ) s la sé élcqu asscé à. a) O 0 () = 0 () la sé xac l éa amal. O supps qu l xs u au ég p v (), la éc avc v() s pas u csa, qu s qu la c mé 0 écva l éa amal l haml ˆ Ŵ ˆV, ù ˆV = ˆv () ˆv (2), a xacm la mêm sé 0 (). M, écva l équa Schög sasa pa 0,qu 0 pu ê égal à 0. b) O supps qu ls cs 0 0 s pas égééés. E éu ls égalés suvas, È 0 ˆ Ŵ 0Í < È 0 ˆ Ŵ 0Í È 0 ˆ Ŵ 0Í < È 0 ˆ Ŵ 0Í, pus cclu. Vus vz ém l pm héèm Hhbg Kh (HK). c) D apès l héèm émé à la qus. b), pu é la c HK, [] =È [] ˆ Ŵ []Í, ù () s u sé élcqu qulcqu [] s la c mé écva l éa
2 amal l haml ˆ Ŵ ˆV [] qu a pu sé (). Explqu puqu [] s applé c "uvs" HK pus ém l sc héèm HK : ; < E 0 =m [] v() () = [ 0 ] v() 0 (). 2. D Kh Sham a) O csè u sysèm élcqu c ù ls élcs agss pas (Ŵ =0). L pm héèm HK sl ujus val as c cas b) S la c Kh Sham (KS) s [] =È [] ˆ []Í, ù () s u sé élcqu qulcqu [] s la c mé écva l éa amal l haml ˆ ˆV [] qu a pu sé (). Explqu puqu [] s u éma Sla. c) S la c échag céla, E xc [] = [] s [] 2 4Á 0 ()( ) C c s uvs M, ulsa l sc héèm HK, qu l ég. l éa amal pu ê calculé xacm à pa u sul éma Sla KS,qu l app éma KS, cmm su E 0 = È KS ˆ ˆV KS Í 2 4Á 0 0() 0 ( ) E xc [ 0 ]. ) Qul s l l l éma KS la c xac 0 écva l éa amal u sysèm él 2
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