Réactions des aldéhydes et des

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1 Travaux Pratiques himie rganique IA Semestre d été 2007 éactions des aldéhydes et des cétones ABEGG Daniel Université de Genève Science II, Laboratoire G Paillasse 7 12 juin 2007

2 Table des matières 1 éactions des aldéhydes et des cétones Méthode de préparation Formation de 2,4-dinitrophénylhydrazones Méthode de préparation Partie expérimentale ésultats Mécanisme Formation de semicarbazone Méthode de préparation Partie expérimentale ésultats Mécanisme Test de Tollens Méthode de préparation Partie expérimentale ésultats Mécanisme Test de Schiff Méthode de préparation Partie expérimentale ésultats Mécanisme Formation d Iodoforme, Test des méthylcétones Méthode de préparation Partie expérimentale ésultats Mécanisme ésultats et identifications Schéma des formules ommentaires et discussion

3 hapitre 1 éactions des aldéhydes et des cétones Mes 2 inconnus sont les numéros 10 et Méthode de préparation Dans cette expérience je vais à l aide de points de fusions et de différents tests déterminer 2 inconnus qui sont des aldéhydes et des cétones. 1.2 Formation de 2,4-dinitrophénylhydrazones Méthode de préparation ette réaction permet de déterminer la présence d un groupe carbonyle puis de déterminer le point de fusion de l inconnu après une filtration Partie expérimentale Mise de 2 g de 2,4-dinitrophénylhydrazine dans 100 ml de méthanol et ajout lente de 4 ml d acide sulfurique concentré. (La solution est déjà prepréparée). Mise de 3 ml de cette solution dans un ballon de 25 ml et ajout de 40 mg d inconnu (2 gouttes). Il y a formation d un précipité. Filtration au Büchner, lavage avec de l eau jusqu au p neutre. Tentative de recristallisation avec du méthanol mais pas de solubilité à chaud donc nouvelle filtration après avoir mis dans la glace. Séchage et je prend le point de fusion ésultats couleur précipité orange orange-rouge point de fusion

4 1.2.4 Mécanisme N 2 N 2 2 NN N 2 + N N N 2 2,4 Dinitrophenylhydrazine 2,4 Dinitrophenylhydrazone 1.3 Formation de semicarbazone Méthode de préparation Dans cette partie le but est le même que dans la partie précédante mais le réactif est le chlorhydrate de semicarbazide (car le semicarbazide est moins stable, il faudra juste ajouter un peu de pyridne pour libérer le semicarbazide) Partie expérimentale Disolution de 1.11 g de chlorhydrate de seicarbazide dans 5 ml d eau et ajout de 0.1 g d inconnu (5 gouttes) ainsi que 5 ml de méthanol et de 8 gouttes de pyridine. Filtration au Büchner, après avoir légèrement chauffé à 60, et rinçage avec du méthanol ésultats Mécanisme couleur précipité blanc jaune point de fusion NNN 2 + N N N 2 Semicarbazide Semicarbazone 3

5 1.4 Test de Tollens Méthode de préparation Le test de Tollens sert à mettre en évidence les aldéhydes. En effet si il y a une aldéhyde, il y aura formation d un mirroir d argent Partie expérimentale Dans une éprouvette je mets : 1 ml d AgN 3 5% dans l eau, 0.5 ml de Na 10% et environ 0.25 ml d N 4 + 3% (jusqu a dissolution du précipité gris). Dans une nouvelle éprouvette je mets 0.5 ml de la solution ci-dessus et 1 goutte de mon inconu. J attend quelques instants la formation d un mirroir. Le nettoyage se fait rapidement avec de l acide nitrique ésultats Formation mirroir non oui espèce cétone aldéhyde Mécanisme 2 Ag(N 3 ) Ag(s) + + N N Test de Schiff Méthode de préparation omme pour le test de Tollens, le test de Schiff mets les aldéhdes en évidence par l apparition d une coloration magenta. Les cétones reste orange (couleur réactif) Partie expérimentale 0.2 g de chlorure de p-rosanilinium dans 200 ml d eau. Après 1 heure ajout de 2 ml d l concentré et 2 g de NaS 3. (Solution prépréparée). Je mets 1 ml de cette solution dans un éprouvette et ajout d une goutte d inconnu ésultats couleur magenta non oui espèce cétone aldéhyde 4

6 1.5.4 Mécanisme N 2 N 2 l l 2 N + S 2, 2 2 SN + 2 incolore N 2 N 2 l NS 2 S 2 N + magenta NS Formation d Iodoforme, Test des méthylcétones Méthode de préparation e test mets en évidence les méthylcétones ( 3 ) et l acétaldéhyde ( 3 ) par l apparition d iodoforme qui est un précipité jaune dont le point de fusion est de Partie expérimentale 5 g de iode dans 10 g de KI dans 40 ml d eau. (Solution prépréparée) Mise de l inconnu dans un peu d eau pour tester la solubilité. 5

7 1 goutte d inconnu dans 0.5 ml de 1,2-diméthoxyéthane et ajout de 0.5 ml de Na 10%, de 0.75 ml de la solution de d iode ci-dessus et de 2.5 ml d eau ésultats Mécanisme solubilité dans eau insoluble insoluble précipité jaune oui oui espèce méthylcétone acétaldéhyde I I 3 ( s) I Iodoforme p.f ésultats et identifications Valeurs théoriques couleur inconnu transparent jaune transparent pt. fus. 2,4-DNP pt. fus. Semicarbazone Test de Tollens cétone aldéhyde Test de Schiff cétone aldéhyde Solubilité dans eau insoluble insoluble Test des méthylcétones méthylcétone acétaldéhyde Identification acétophénone cinnamaldéhyde acétophénone cinnamaldéhyde Formule Solubilité dans eau insoluble insoluble Masse moléculaire g/mol pt. fus. 2,4-DNP pt. fus. Semicarbazone

8 1.8 Schéma des formules Acetophenone innamaldeyde = (120.66) (132.15) inconnu : 10 inconnu : ommentaires et discussion Au fur et à mesure que je faisais les points de fusions et les différents tests l identités des inconnus devaient de plus en clair. Le dernier test (iodoforme) m a été très utile pour terminer l identification. En effet car pour l inconnu 10 j hésitait entre acétophénone et la propiophénone mais seul l acétophénone est une méthylcétone. Dans le cas du numéro 23 c était plus problématique car le point de fusion dans le 2,4-DNP est complétement différent (100 d écart). J ai donc refait les cristaux une deuxième fois pour réobtenir le même résultat que la première fois. Donc le dernier test m a parmis de me décider entre la benzaldéhyde (qui elle à un point de fusion correct par rapport à ma valeur) et la cinnamaldéhyde, car la cinnamaldéhyde est une acétaldéyde et il y a donc eu le précipité jaune. 7