Modèle quantique de l atome.
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- Benoît Pinard
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1 Chap 3 : Modèle quantique de l atome. Mécanique Quantique Corps microscopiques Mécanique Classique Corps macroscopiques Électron Boson Voiture Objet visible Mouvement Ondulatoire E hν E hν = E = E E
2 ) Dualité onde-corpuscule. Epérience de Lenard
3 ) Postulat de Louis de Broglie (89 987) En s appuant sur les idées de Fresnel et de Mawell (Théorie des ondes), Louis de Broglie associa en 94, à toute particule en mouvement, une onde telle que : h mv Noau m = masse de la particule v = vitesse de déplacement de la particule. p = mv : quantité de mouvement électron Vision ponctuelle Vision ondulatoire 3) Principe d incertitude de Heisenberg. Il est impossible de connaître simultanément (en même temps) et avec précision la position () et la quantité de mouvement (p) d une particule en mouvement. Tout ce que l on peut savoir c est : p h h Lorsque l'on cherche à améliorer la précision de la position, on dégrade la mesure de la vitesse, et inversement.
4 Application? Eercice Calculer la longueur d onde λ pour chaque cas : a- Un électron de vitesse v = (00 ± ).0 6 m/s b- Une petite voiture de masse m= tonne à vitesse v=(00±) km/h =7,78 m/s Pour l é, 34 h 6, , m mv 9, * Pour la voiture, h 6, , m mv 000* 7, 78 Pour qu une onde soit détectable il faut que λ 0-4 m Electron = 7, m λ 0-4 Petite voiture =, m λ < 0-4 3)Conclusion Le caractère ondulatoire est vérifié surtout pour les sstèmes infiniment petits qui se déplacent à grande vitesse tel que l électron. Le principe de De Broglie est applicable pour les particules microscopiques.
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6 3) Equation de Schrödinger. i) fonction d onde toutes les informations concernant la particule sont fournies par la connaissance d une fonction (r,t) (r,t) est l amplitude de l onde de Louis de Broglie associée à la particule en mouvement. (r,t) appelée fonction d onde n a pas de sens phsique, seul son carré permet de déterminer la probabilité de présence de la particule en un point M de l espace ou dans un petit volume dv. dp dv
7 b) Equation de Schrödinger, Opérateur Hamiltonien Schrödinger (96) : Toutes les informations concernant l état d un sstème sont fournies par la résolution d une équation au dérivées partielles : Ĥ E E est l énergie totale de l é H est un opérateur d énergie appelé Hamiltonien, son équivalent en mécanique classique est la fonction de Hamilton (voir cours de mécanique analtique) i) Opérateur Hamiltonien de l atome de l électron de H. Pour etraire de les informations concernant la particule, il faut résoudre l équation de Schrödinger, c-à-d faire agir l opérateur H sur. est le résultat de cette action Hˆ ˆ ˆ Ec E p
8 ˆ p mv E Pour une particule qui se déplace selon l ae O En mécanique quantique, l opérateur associé à la quantité de mouvement, p=mv est Energie cinétique en mécanique quantique m p m v m mv E c i p ˆ Avec h En mécanique classique Modèle quantique ˆ m m p mv E c Pour une particule qui se déplace tout l espace O m mv E c ˆ Avec appelé Laplacien Modèle quantique
9 r e r Ze E V p En mécanique classique En mécanique quantique 0 4 e E V p ˆ ˆ Car Z= pour H Alors pour l électron de l atome d hdrogène : Sur l espace (,,) l opérateur total s écrit V h H Energie potentielle en mécanique quantique V m H 8. E C E p e m H 0 4 ˆ V m h V m H ˆ ˆ ˆ 8
10 E e m e,,,, 4 0 ii) l Equation de Schrödinger de l atome H. 4) Solution de l Equation de Schrödinger. Il n est pas possible de résoudre l ES dans le sstème de coordonnées cartésiennes, on adopte donc le sstème de coordonnées sphériques sachant que : Ĥ E
11 a)orbitale Atomique (Fonction d onde) solution de H =E. Plusieurs solutions sont possibles. Elle dépendent de trois nombres n, l et m et seront notées : nlm et appelées fonctions propres ou orbitales atomiques A- n=,, 3, 4,. : nombre quantique principal, Le nombre n, nombre quantique principal : n =,,. - quantifie l énergie de l électron, - définit une couche électronique ou un niveau d énergie. B- l= 0,,, 3,.(n-) donc 0 l n-: nombre quantique secondaire ou aimutal l caractérise la "forme" de l orbitale; il définit une sous-couche électronique, ou un sous niveau d énergie
12 C- m l = -l, - (l-),.-,0,, (l-),l. donc - l m l +l, nombre quantique magnétique m l définit l orientation de l orbitale les fonctions solutions obtenues ont les formes de produit d une partie R nl (r) radiale dépendant des nombres n et l et d une partie angulaire Y lm ( ) dépendant de l et de m l : n R ( r) Y (, ), l, m n, l l, m
13 i) Cas de l orbitale Ψ 00 Pour la ere valeur de n, n=, l=0 et m=0, car 0 l n-, - l m +l r / a0 e,0,0 3 a0 4 R,0 ( r) a 3 0 e r / a 0 Y 0, ),0( 4 s Une sphère r s (r) en fonction de r 00(r) dans l espace.
14 ii) Densité Electronique. La probabilité de présence de l électron est liée au carré de l amplitude de la fonction d onde. On distingue une densité ponctuelle (en point) et une densité volumique dans un volume dv. densité ponctuelle. C est la probabilité en un point à l intérieur d un volume dv dp dv Ep: cas ou l électron de H est représenté par r/ a0 a e,0, Le maimum est sur le noau, ceci n a pas de sens car on ne peut parler d un point et d un volume à la fois. Cette densité décrit mal l électron. r( A)
15 densité radiale. Elle est définie comme étant la densité de probabilité à l intérieur d un volume radial (ne dépend que du raon r) r L élément de volume radial est dv compris entre deu sphères respectivement de raons r et r+dr Sachant que le volume d une sphère est : v 4 r 3 3 donc dv 4r dr Comme dp dr dp dv 4r et dp dv dp est la densité de probabilité RADIALE notée D(r) dp dr 4 D( r) r 4 r dr
16 Cas de 00 r / a0 a e,0, Modèle de Bohr Densité radiale de l Orbitale Atomique 00 Modèle quantique
17 Rappel
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19 Comment déterminer une orbitale atomique à partir de nlm On a vu que pour n Є N*, 0 l n-, -l m l +l l 0 3 Orbitale atomique s p d f m l 0 -, 0, -, -, 0,, -3, -, -, 0,,,3 Nombre de case Nbre ma d é Cas de 00 n=, l =0,ml =0 il s agit de l OA s sous la forme ns, n= case quantique Quelles sont toutes les orbitales atomiques pour la couche n= n=, l = 0, ml =0, OA s l =, ml = - OA p ml = 0 OA p ml = OA p p p p
20 n l m solution Orbitale atomique correspondant r/ a 0 e s 0 0 4,0,0 3 a0 0 0,0,0 s - 0,,,,0 p p,, p p p p
21 A chaque combinaison (n,l,m) correspond une fonction Ψ n.l.ml n l m Ψn.l.m l O. A Ψ s - Ψ p 0 Ψ p Ψ 3.. 3p - Ψ d - - Ψ d 0 Ψ d Ψ 3.. 3d Ψ 3.. 3d
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23 5) Energie A chaque couple n, l auquel correspond une valeur de l énergie E n,l correspondront toutes les fonctions aant les mêmes n et l et qui ne diffèrent que par m. Ep: n= donc l=0, Pour n=, l=, m l = -, 0,. l énergie associée à cette solution est donc E,. les orbitales aant ml ont la même énergie. Elles sont 3 : et Ces fonctions sont p, p et p et correspondent à la même énergie E,. On dit que ces fonctions sont dégénérées E E p =E p =E p p p p
24 Le classement des énergies des orbitales atomiques se fait selon les règles : - Pour une même valeur de l énergie de l orbitale est d autant plus haute que n est grand. ep. E s <E s < E 3s < E 4s <.. - Pour une même valeur de n, l énergie de l orbitale est d autant plus haute que l est grand. E s (l=0) < E p (l=) et E 3s (l=0) < E 3p (l=) < E 3d (l=). - Pour le même n et le même l, les énergies sont les mêmes. Ep n= et l=: E p =E p =E p Remarque : Attention il faut prendre ces règles avec précaution car pour l atome à plusieurs électrons, la règle de klechkowski présente d autres détails.
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