[ MPSI THERMODYNAMIQUE
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- Jean-Philippe Drapeau
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1 Sommaire [ MPSI THERMODYNAMIQUE ]...1 SOMMAIRE INTRODUCTION A LA THERMODYNAMIQUE...3 I DIVERS ETATS DE LA MATIERE...3 II PRESSION DANS UN FLUIDE EN EQUILIBRE...3 III DESCRIPTION D'UN SYSTEME PAR DES VARIABLES D'ETAT...4 IV EQUILIBRE D'UN SYSTEME...4 V TRANSFORMATION D'UN SYSTEME...4 VI EQUATION D'ETAT...5 VII COEFFICIENTS THERMOELASTIQUES (OU DE REPONSE) D'UN FLUIDE PROPRIETES THERMOELASTIQUES DES GAZ...6 I PROPRIETES THERMOELASTIQUES DES GAZ REELS AUX FAIBLES PRESSIONS...6 II DEFINITION DU GAZ PARFAIT...6 III APPLICATIONS DE L'EQUATION D'ETAT DU GAZ PARFAIT...6 IV EQUILIBRE DE L'ATMOSPHERE TERRESTRE SUPPOSEE ISOTHERME ETUDE CINETIQUE DES GAZ PARFAITS...8 I MODELE DU GPM...8 II VALEURS MOYENNES...8 III PRESSION D'UN GAZ PARFAIT EN EQUILIBRE STATISTIQUE...8 IV EQUATION D'ETAT DU GP...9 V ENERGIE D'UN GPM...9 VI GENERALISATION...9 VII CAPACITE THERMIQUE A VOLUME CONSTANT PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE I ENERGIE D'UN SYSTEME FERME EN THERMODYNAMIQUE II TRAVAIL DES FORCES DE PRESSION III PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE IV CAPACITE THERMIQUE A PRESSION CONSTANTE V APPLICATION A LA CALORIMETRIE PROPRIETES ENERGETIQUES DES GAZ PARFAITS I LOIS DE JOULE II RELATION DE MAYER POUR LES GP III TRANSFORMATION ISOTHERME REVERSIBLE D'UN GP IV TRANSFORMATION ADIABATIQUE REVERSIBLE D'UN GP (ISENTROPIQUE) V CYCLE DE CARNOT D'UN GAZ PARFAIT IV DETENTE DE JOULE GAY LUSSAC : ISOENERGETIQUE VII DETENTE DE JOULE THOMPSON (OU JOULE KELVIN) : ISOENTHALPIQUE VIII METHODOLOGIE SECOND PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE ; ENTROPIE I NECESSITE D'UN SECOND PRINCIPE II ENONCE NON MATHEMATIQUE DU 2 E PRINCIPE III ENONCE MATHEMATIQUE DU 2 E PRINCIPE IV PROCESSUS REVERSIBLES ET PROCESSUS IRREVERSIBLES V CYCLES DITHERMES VI INEGALITE DE CLAUSIUS VII ENTROPIE VIII BILANS D'ENTROPIE... 20
2 7 MACHINES THERMIQUES I MACHINES MONOTHERMES II MACHINES DITHERMES CHANGEMENTS D'ETAT DES CORPS PURS I EQUILIBRE LIQUIDE-GAZ II EQUILIBRES SOLIDE-LIQUIDE ET SOLIDE-GAZ THERMOCHIMIE I CHALEURS DE REACTION II RELATION ENTRE R H ET R U III VARIATION DES CHALEURS DE REACTION AVEC LA TEMPERATURE IV CALCUL D'UNE ENTHALPIE DE REACTION V ENERGIE DE LIAISON COVALENTE VI TEMPERATURE DE FLAMME (OU T DE COMBUSTION ADIABATIQUE ISOBARE/ISOCHORE)... 27!
3 " $%&'(%)*&+,-&$-&*'(',./&$,/$-*0%,)1%2/$&-,3*+,(*.-$,,*4+)1'/&*&+,'0%(*$2,0%*(&)%*,2(+, *2(&/(*$2,2(&+,-&(*/%+,/$2,(*(%(*5,)%/$&-,0%*,$2(6+1$&**2),-&$-&*'(',./&$,/$-*0%,7+%& 2$.4&,((&$-&2)1$8+2'/,,*(')1%2,/*2/0%*)'/&*5)*&/(.2(+,-&$-&*'(',./&$,/$-*0%,7+ (9&.$):2.*0%/+,,*0%"+*22(&+,-&$-&*'(',./&$,/$-*0%,(+%&$&**2.*/&$,/$-*0%,(;*()2,+ /)&)+(9&.$):2.*0%,((*,(*0% I Divers états de la matière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ρ +*0%*)Fρ % G7/$.-&,,*4+,>=-2,*4+*+,$//%-2(($%(+5$+%.)$2(*+,)*,-$,2(>.,,,5$+%.*0%,,,G;*4+, 3#B. # -$%&+1*&';'&2/7*&2,*(')1%2G6+(.-(+-&,,*$27)Eρ G3Fρ *&3 II Pression dans un fluide en équilibre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τE)=):)GG,()*&*'5&,+4, J*+2),;$&/,7.K -&,,*$2E &C =E; K; )E F =)=):)G F =E F :EA> F GEρ 2,%2;+%*)2'0%*+*4&-&&--$&(6+&&3+-&,,*$2,(+.H.2($%(-$*2()1%2-+29$&*G$2(+ "$*;$2).2(+)+,((*0%),;+%*),)2,+&';'&2(*+(&&,(&,%--+*+'27Eρ 2,%2&';'&2(*+2$2+*+'23+)5*2(7Eρ!" ρe/ ( ",%&;/+*4&)1%2+*0%*)2'0%*+*4&-&&--$&(6+&&,(-+2(9$&*G$2(+/&+-&,,*$20%* &<26+,%&;/,(-&($%(+.H.'+6 (. EρGK/ (,*G,()*&*'5&,+4, #
4 E AKρG,*)-+%,3$2/9$*,*(GEA6+,%&;/+*4& "$*;$2).2(+)+19:)&$,((*0%7 JEρ9 (2(*$239,(-$,*(*;!#$" " 2,+/,-&(*/%+*&$8G5&*(&<,-%D ).$2-%(/$2,*)'&&0%ρE/ ( Eρ G2,+/,)1%2G2;&.')2,%2&'/*-*2()5$+%.&')%*(3$2-%(2'+*&+0%2(*('ρ G -&&--$&(6 A/& G(ρ,$2(-(*(, $2/$2,*)<&0%+-&,,*$2,(%2*;$&. %&' & L"&',%+(2(),;$&/,)-&,,*$20%*,1=&/2(,%&%2/$&-,*..&')2,%2$%-+%,*%&,;+%*),2'0%*+*4&, -&&--$&(6+&&,(+1$--$,')%-$*),);+%*))'-+/'L "&',%+(2(),;$&/,)-&,,*$2,(--+'-$%,,')1&/9*.<)Π Π Eρ ;+%*)5,$+*) #,%&,)-&,,*$2>%2*(',,%&,)-&,,*$2>%2*(', &*2/*-)%4&$.<(&=-'&*2/)$&&*/ +*7$2&25&,)2,%2/%56.&/%&%2/$+$22).&/%&",%&;/+*4&)%.&/%&)2,+/$+$22%2+(*(%),%-'&*%&6+,%&;/+*4&)+/%5")*;;'&2/393 )$22+-&,,*$2(.$,-9'&*0%7 AEρ 9 2*(',7 (.E 3A # A M E 3A #4&E?@A..>..E ## &*2/*-)%.2$.<(&)*;;'&2(*+7%2(%42,(&+*')1%2-&(%G)$2($25%(.,%&&+-&,,*$23( )1%(&-&(6+1*&")*;;'&2/92(&+,+(*(%),),,)%=,%&;/,+*4&,)$22+-&,,*$2)%G7 GE A±ρ9 ±,%*52(+,%&;/+*4&+-+%,9%( III Description d'un système par des variables d'état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quilibre d'un système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ransformation d'un système $(*$2)(& $(*$2)(&2,;$&.(*$2 2,;$&.(*$2 &2,;$&.(*$2E-,,)1%2'(()1'0%*+*4&(9&.$):2.*0%6%2%(&
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quation d'état 0%(*$2)1'((E'0%(*$20%*&+*+,5&*4+,)1'(( =7-$%&%2;*+'+,(*0%3+1=-.$2(&0%1*+=*,(%2&+(*$2;33CEA7/1,(%2'0%(*$2)1'(()%,:,(<.!5&*4+,)1'((*2)'-2)2(, VII Coefficients thermoélastiques (ou de réponse) d'un fluide "1'(()2.$+,);+%*),(4*2)'/&*(-&+)$22'),5&*4+,)1'((333&+*',-&+1'0%(*$2;33EA αe P /$;;*/*2())*+((*$2*,$4&Q βe P /$;;*/*2()1%.2((*$2)-&,,*$265$+%./$2,(2(Q χ E /$;;*/*2()/$.-&,,*4*+*('*,$(9&.32 P α3β3χ,$2(),5&*4+,-$,*(*5,0%*)'-2)2()33,$2(),5&*4+,)1'(( 2)-+%, αeβ χ ).$ M
6 ! " R (%% %#$ I Propriétés thermoélastiques des gaz réels aux faibles pressions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θUK!?#3 M "(.-'&(%&);%,*$2)++/)'-2)2()+-&,,*$23+2,&-,/9$*,*/$..&';'&2/7$2/9$*,*( +(.-'&(%&)%-$*2((&*-+)+1%3$8/$=*,(2(+,#'((,)+1%E@AA> U II Définition du gaz parfait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pplications de l'équation d'état du gaz parfait $;;*/*2(,(9&.$'+,(*0%, $;;*/*2(,(9&.$'+,(*0%, αeβe F χ E F 24*2αEβ χ!'+2*)'+)g-&;*(, '+2*)'+)G-&;*(, ".'+2),G-&;*(, (!!3!3!32!,()*(*)'+,1*+,(,,*.*+4+6%2G-&;*(3 332(+0%2E2 K2!",.$+'/%+,),)*;;'&2(,G)1%2.'+2*)'+)G-&;*(,21*2(&*,,2(-, 2FEΣ * *F * &,,*$2-&(* +)%G*)2,+.'+2E-&,,*$20%1=&/&*(+G*,1*+$//%-*(,%++5$+%.)%.'+2 6+(.-'&(%&)%.'+27- *E2
7 "$*)+($27EΣ- * C&/(*$2.$+*&)%G*7=E2 *F2E- *F,,.$+*&.$:22)%.'+27EΣ2 * *FΣ2 * +/%+)-$%&+1*&7E!X.$+ #,,5$+%.*0%()2,*('),G,,5$+%.*0%()2,*('),G ρefeρ AF A AF $%&+1*&)2,+,7ρ AE 3!XB. # 2,*(')1%2G7)Eρ G3Fρ *&3E GF *&E GF!X! " R (2(*$23&+(*$22$29$.$<2 IV Equilibre de l'atmosphère terrestre supposée isotherme 25%(=-&*.&2;$2/(*$2)G:-$(9<,,7 "1*&,(,,*.*+'6%2G-&;*( "(.-'&(%&,(%2*;$&.)2,+1(.$,-9<&)*,/%(4+/&@U).$*2,/90%B. ".$)<+,(/$2524+(2(0%G&,((&<,-(*( "$*;$2).2(+)+,((*0%),;+%*), E A GF E A GF9 $89EFEVB.ρ *&Eρ A GF9 *GTT93 ρ *&Eρ A GF9Eρ A&/(<&*2/$.-&,,*4+)+1*&-$%&G(&<,;*4+ E A GF9E Aρ AG7+$*;$2).2(+)+19:)&$,((*0%-$%&%2;+%*)*2/$.-&,,*4+?
8 # RC )*%#$ J%(76-&(*)1%2.$)<+.*/&$,/$-*0%)%G-&;*(.$2$($.*0%3$25,,:&)&(&$%5&+1'0%(*$2 )1'((),G-&;*(,3'(4+*).2*<&./&$,/$-*0%(=-'&*.2(+.2( I Modèle du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aleurs moyennes 2,*('.$+'/%+*& 2,*('.$+'/%+*& "5$+%.)%G,("2$.4&).$+'/%+,)2,,( $*(%2-$*2()2,()τ%25$+%.'+'.2(*&0%*+12($%&+/$2(*2().$+'/%+,")2,*('.$+'/%+*&3 $%)2,*('5$+%.*0%).$+'/%+,2,(2YE)F)τ2. # *2Y,(*2)'-2)2()3+)*,(&*4%(*$2).$+'/%+,,()*(9$.$<23(2YEF :- 72,%--$,0%+)*,(&*4%(*$2),.$+'/%+,)1%2,(9$.$<27)1-&<,+.$)<+3+,.$+'/%+,21$2( -,)52()&*,$2,),1//%.%+&2%2-$*2(0%12%2%(&!*,(&*4%(*$2),5*(,,, *,(&*4%(*$2),5*(,,, 2-,,)2,+1,-/),5*(,,,3$8/90%.$+'/%+,(&-'&'-&%2-$*2()/$$&)$22',5 =35 :35 G$*(%2 -&+'+'-*-<)'+'.2(*&)$2(+,;/,$2(-$%&/$$&)$22',5 =35 =K)=35 :35 :K):35 G35 GK)G2/9&/9 6=-&*.&+-&$44*+*('0%1+-$*2(&-&',2((*;)1%2.$+'/%+),(&$%5&)2,+-&+'+'-*-<)7 )Eϕ5 =35 :35 G3=3:3G)5 =)5 :)5 G 2)*&0%+)*,(&*4%(*$2),5*(,,,,(9$.$<2,*ϕ,(*2)'-2)2()=3:3G :-!7")*,(&*4%(*$2),5*(,,,)2,+,(9$.$<27 )Eϕ5 =35 :35 G)5 =)5 :)5 G #,$(&$-*)+)*,(&*4%(*$2),$(&$-*)+)*,(&*4%(*$2),5*(,,,,5*(,,, "1*,$(&$-*,(+14,2/))*&/(*$2-&*5*+'*' :-#7")*,(&*4%(*$2),5*(,,,)2,+,(*,$(&$-ϕ2)'-2))$2/0%)+2$&.) )Eϕ)5 =)5 :)5 G -$+:/$--$%&(&$%5&ϕ=/(.2( *(,,,.$:22, *(,,,.$:22, T ZE FBΣ * ",$..-%(-$&(&,%&($%(,+,.$+'/%+,+$&,BE +-%(-$&(&,%&($%(,+,5+%&,-&*,,-&+5/(%&5*(,,)1%2.$+'/%+%/$%&,)%(.-, 2.$2(&2-9:,*0%,((*,(*0%0%+&',%+((,(+.H. $%&%22'0%*+*4&,((*,(*0%3T ZE*,$(&$-* "5*(,,0%)&(*0%.$:22%,()';*2*-&%E T5IZ T5IZE FΣ5 *IE FΣ [5 [I 2&&$%-2(+,.$+'/%+,:2(+,.H.,2$&.,)5*(,,, III Pression d'un gaz parfait en équilibre statistique ";$&/G -&$*,(E GF (E!Q.5 = =3$8.,(+.,,)1%2.$+'/%+3(+-&$* =Q,(+ 2$.4&)/9$/,-&,/$2),%&+,%&;/3(5 =,(+5+%&4,$+%)+/$.-$,2(,%& =)+5*(,,3,%--$,'/$..%26($%(,+,.$+'/%+, +/%+)Q7QE2$.4&)-&(*/%+2(&&*52(2(&(((K)(F)(E\2Y5 = ).$/:+*2)&(5 :* $2/E.5 =I =FE- = V
9 +&*,,.2(6($%,+,5 =-$,,*4+, -E.$+'/%+..$+'/%+T5IZF# $8 -,(+-&,,*$2=&/'-&+G,%&+-&$*.$+'/%+,(+2$.4&).$+'/%+,/$2(2%,)2,+5$+%...$+'/%+,(+.,,)1%2.$+'/%+)%G T5IZ,(+5*(,,0%)&(*0%.$:22),.$+'/%+, IV Equation d'état du GP -E..$+'/%+.$+'/%+%I # # RC '0%(*$2)1'(()%'(4+*6-&(*&),+$*,)+.'/2*0% -E2 '0%(*$2)1'(($4(2%+$&,)+1'(%)./&$,/$-*0% 22)')%*(+1*2(&-&'((*$2/*2'(*0%)+(.-'&(%&7 %E T5IZE # ( E%I # -$%&%2G)$22'3+5*(,,0%)&(*0%.$:222)'-2)0%) $*(BEF E 3#VA@ A!# WQ /$2,(2()J$+(G.2 2%IE#BF. # Q.$:22)1%2.$+'/%+E! B \.%I %E 3#B., -$%& V Energie d'un GPM $*(%22'0%*+*4&./&$,/$-*0%$*(,$21'2&**2(&2",.$+'/%+,,$2(,2,*2(&/(*$2-, )1'2&*-$(2(*++)1*2(&/(*$2 ++,,$2(-$2/(%++,'2&*/*2'(*0%)(&2,+(*$2%2*0%.2( E #! 2,(--+''2&**2(&2)% ++2)'-2)0%)-$%&%21,(%2;$2/(*$2)1'(( VI Généralisation G-&;*(-$+:($.*0% G-&;*(-$+:($.*0% $)<+7.$+'/%+,2$2-$2/(%++,>-,)1*2(&/(*$22(&+,.$+'/%+, %.$%5.2()%/2(&)1*2&(*)/90%.$+'/%+,1[$%(2(+,.$%5.2(,)&$((*$2()5*4&(*$2%($%& )//2(&,.$%5.2(,-&(%&42(-%+.$%5.2()(&2,+(*$22-%(/$2,*)'&&0%+1=-&,,*$2)+ -&,,*$2/*2'(*0%&,(+.H.(0%1$2($%[$%&,%IE#BF.(E.%IF# $2($%[$%&,E2 /*,(/$2;$&.%=&',%+((,=-'&*.2(%=,%&+,G&'+,+$&,0% A EΣ Q*.*/&$,/$-*0% 9'$&<.)Q$2*7 QE QYK\. K.!5 I).$ Q*E\.5 *IK Q*Y E#2F!KΣ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
10 # RC ),(%2)*;;'&2(*++($(+ 2($%(&*%%&3+1'2&**2(&221,(-,=(2,*56/%,)+1'2&*-$(2(*++)1*2(&/(*$2.$+'/%+*&7,$*2(!,:,(<.,*)2(*0%, (!30%+1$2&'%2*(232-+%,) *2( K *2(!+1*2(&/(*$2),.$+'/%+,) ()!3.*,*+,1*()1%2*2(&/(*$26(&<,/$%&()*,(2/30%*2/$2/&20%1%22$.4&(&<,-(*().$+'/%+, 22'+*+,/$2,(&*4%(*$2,6+1'2&*-$(2(*++)1*2(&/(*$2.$+'/%+*&3,*4*20%+1$2/$2,*)<&&+1'2&* *2(&2)%,:,(<./$..%2&2)%&=(2,*5 VII Capacité thermique à volume constant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
11 " + I Energie d'un système fermé en thermodynamique "1'2&*.'/2*0%21,(-,%2&2)%&/$2,&5(*5.'/E QK $8 Q,(+1'2&*/*2'(*0%./&$,/$-*0% $*(%22/*2(6-&$*)*4(*0%/$.-$&(2(%2&,,$&((%2.,,-+$2',)2,)+1*&,$%,;*4+-&,,*$2 (EA3+&,,$&(,('(*&'-%*,+/9'(E 3+&,,$&(,(*..$4*+)2,,-$,*(*$2)1'0%*+*4&;*="1*&,(2 '0%*+*4&./&$,/$-*0% E\BI "1'2&*.'/2*0%5&*'",:,(<./$2,*)'&',(;&.'(*,$+'+21:2*'/92).(*<&2*)1'2&*5/+.*+*%=('&*%&$2/+1'2&*.'/2*0%)1%2,:,(<.;&.'(*,$+'2&,(-,/$2,(2(2)*(0%+1'2&*.'/2*0%21,(-,%2&2)%&/$2,&5(*5 2(&-&'((*$2.'/2*0%)+)*,,*-(*$2)+1'2&*.'/2*0%7.'/)*.*2%6/%,),;$&/,);&$((.2( 0%*)'/&*52(%2*5%./&$,/$-*0%)+1*2(&/(*$2)%-2)%+5/+1*&.'/E] ;&$((.2(!,-/((9&.$):2.*0%,-/((9&.$):2.*0% 2/$2,((0% ;T **&,$%,;*4+-&,,*$2%.2(,*%.2(.'/K *&E/ ( +:%(&2,;$&.(*$2)1'2&*.'/2*0%2'2&**2(&2)+1*& # 2&*)1%2,:,(<.;&.' 25%()';*2*&%2&2)%&'2&'(*0%0%*,$*(/$2,&5(*53/1,(O6O)*&0%*&,(/$2,(2(-$%&%2,:,(<. ;&.'(*,$+' 2&*($(+)1%2,:,(<.;&.'7 EQK =(K $8 7'2&**2(&2)%,:,(<.E Q.*/&$K *2( *2(7'2&*-$(2(*++)$2()'&*52(+,;$&/,*2('&*%&, $2,%--$,0%($%(,+,;$&/,*2('&*%&,)'&*52()1%2'2&*-$(2(*++ QE Q./&$7'2&*/*2'(*0%./&$,/$-*0% ++/$&&,-$2)6%2.$%5.2( )12,.4+./&$,/$-*0%)%,:,(<. =(7'2&*-$(2(*++)$2()'&*52(+,;$&/,=('&*%&,0%*,$2(/$2,&5(*5,=7-$*),.7.'/E Q./&$K =(K *2( &-&*2/*--$%&%2,:,(<.;&.'(*,$+'7 EA $%&%2/$2)%/(%&$9.*0%32&'*.,((*$22*&3+S'2&**2(&2,(/$2,&5')$2/+(&2,;&((9&.*0% '+'.2(*&(+(&5*+'+/(&*0%'+'.2(*&,S22%+2(2(&+!AAA /92,)1'2&* *5&*3*+:'/925/+.*+*%=('&*%& *+21,(-,*,$+' $%&%2,:,(<.;&.'2$2*,$+'3$22$( E '/97(&2,;&()1'2&*3$%'2&*&^%&2)%&+'4&*0% * '/9ZA3%.2(7+,:,(<.;;/(*5.2(&^%)+1'2&* * '/9TA3)*.*2%7+,:,(<.;$%&2*)+1'2&*%.*+*%=('&*%& M =.-+,)(&2,;&()1'2&* *, 2/*2(0%*/$..%2*0%5/+.*+*%=('&*%&-&%2&4&($%&22(6+5*(,,2%+*&ω $*(Γ+.$.2()%/$%-+=&/',%&+1&4&2)2()(3+1&4&+,:,(<.&^$*(+(&5*+'+'.2(*& δ]eγ)αeγω)( 2(&+,)(,( ((!3+,:,(<.&^$*(+(&5*+]E ( (!Γω)(E '/9E *]ZA3+,:,(<.&^$*(;;/(*5.2()%(&5*+(,$2'2&*%.2( :+*2)&6-&$*,)*4(*0%,5/%2-*,($2)*4(*0%2)'-+/+-*,($2).2*<&6/0%+5$+%. )%G)*.*2%2/$2,((0% ;Z *:,(<.E2.$+,) E E '/9 A 2;*(3 '/9E] -&,,*$2 *-_+'+/(&$/*2'(*0%*2)';$&.4+ 2(&+,)(,( ((!3+,:,(<.&^$*(]E% J* J)(
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ravail des forces de pression 2(9&.$):2.*0%3+(&5*+&^%-&%2;+%*),(+-+%-&()%(.-,)%(&5*+),;$&/,)-&,,*$2 &5*+'+'.2(*&),;$&/,)-&,,*$2 &5*+'+'.2(*&),;$&/,)-&,,*$2 :+*2)&O-*,($2+1=('&*%&&<2+-&,,*$2 =(3%2*;$&.$*(+,%&;/)%-*,($2 :,(<.7`G3-*,($2a+&^$*(+(&5*+'+'.2(*&δ] -&,,*$2E =() ) ((2(*$23/-&&-9,%--$,0%+,,%+,;$&/,0%*,1=&/2(,%&+G,$2(+,;$&/,)-&,,*$2!&5*+'+'. &5*+'+'.2(*&&^%-&+;+%*) 2(*&&^%-&+;+%*) $*(δ] -&,,*$2+(&5*+'+'.2(*&),;$&/,)-&,,*$2&^%-&+;+%*)+$&,)%)'-+/.2('+'.2(*&)= = )%-*,($2C$&/,=&/',,%&+-*,($27 3-$*),3&'/(*$22$&.+3;$&/)-&,,*$2=&/'-&+G,%&+ -*,($23;$&/,);&$((.2(9/-*,($2 δ] -&,,*$2E =()) QKδ] ;&$(( ) QEA (&2,;$&.(*$20%,*,((*0% δ] ;&$((EA() QEA (&2,;$&.(*$20%,*,((*0%.'/2*0%.2(&'5&,*4+); δ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remier principe de la thermodynamique $*(%2,:,(<.;&.''5$+%2(2(&%2'((*2*(*+(%2'((;*2+C2&/52(+'4&*0%.2(+(&5*+](+ (&2,;&((9&.*0% QK =(K E]K.*.-$&(2(7)2,]3$22)$*(-,;*&2(&&+(&5*+),;$&/,=('&*%&,0%*)'&*52()1%2 3/&*+,( -&',2()2, =(!
13 " * QEA( =(EA3 E]K3()2,//,3-$%&),'((,(C)'(&.*2',3,()'(&.*2';$2/(*$2 )1'(((*2)-)+(&2,;$]K%,,*&/$2(&3](-&*,,'-&'.2()'-2)2()+2(%&)+ (&2,;$&.(*$2 =-&,,*$2)*;;'&2(*++)% & -&*2/*-7)QK) =(K)Eδ]Kδ IV Capacité thermique à pression constante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pplication à la calorimétrie '2'&+*(', '2'&+*(', $*(%2(&2,;$&.(*$2*,$/9$&0%,*,((*0%;*,2(5&*&+(.-'&(%&)%,:,(<.)) 2δE 5) 5,()$2/+(&2,;&((9&.*0%2'/,,*&-$%&'+5&).2*<&0%,*,((*0%(65$+%./$2,(2(+ (.-'&(%&)1%2,:,(<.;&.') Q $*(%2(&2,;$&.(*$2*,$4&.'/2*0%.2(&'5&,*4+;*,2(5&*&+(.-'&(%&)%,:,(<.))7 δe -) -,(+(&2,;&((9&.*0%2'/,,*&-$%&'+5&).2*<&*,$4&.'/2*0%.2(&'5&,*4++ (.-'&(%&)1%2,:,(<.;&.') Q +$&*.'(&*E2,.4+),(/92*0%,).,%&),(&2,;&(,(9&.*0%, ++,-&.((2()1//')&%=5+%&, ) -() 5!'(9$)),.'+2, '(9$)),.'+2, 2/9&/96)'(&.*2& --$%&%2.'(+).,,. +$&*.<(&)J&(9+$(E2/*2(*,$+2((9&.*0%>5,.'(++*0%>*((%&>(9&.$.<(&>%.,, "5,3+,//,,$*&,(+1%,$2(*2*(*+.2(2'0%*+*4&(9&.*0%6+(.-'&(%& ".'(+,(*2*(*+.2(2'0%*+*4&(9&.*0%6+(.-'&(%&!Z #
14 " 2-+$2&-*).2(+.'(+)2,+1%3$2*(($2((*2(,,G&-*).2(%2'(()1'0%*+*4&(9&.*0%6+ (.-'&(%& C 3! $*(Γ+/-/*('(9&.*0%6-&,,*$2/$2,(2()%5,(),//,,$*&, %&2%)%/+$&*.<(&+.,,µ)1%0%*%&*(+.H./-/*('(9&.*0%0%+5,(+, //,,$*&,$*(/ +/-/*('(9&.*0%.,,*0%)+1%6-&,,*$2/$2,(2(2ΓEµ/ :-7$2,%--$,0%+,5&*(*$2,)(.-'&(%&,$2(,%;;*,..2(;*4+,-$%&-$%5$*&/$2,*)'&&/ -(/ /$.. /$2,(2(, :,(<.E`/+$&*.<(&>.,,)1%>.,,.).'(+a "(&2,;$&.(*$2,(.$2$4& E&+,:,(<.,(*,$+'(9&.*0%.2(EA $*2( E`/+$&*.<(&>.,,)1%a(!E`.,,.).'(+a E K! K!EA )1$8 / Kµ C K./ - C!EA )22)')%*(/ -.,7 2-&(*0%3*+:),-&(, 2$22-$%&&)'(&.*2&/ -5/-&'/*,*$2 /+$&*E3 VW%2*('9$&,O+O+$* / %E3 VBWQ B 6 MU,$%, (. "/-/*('(9&.*0%%.2(5/ #'(9$)'+/(&*0% '(9$)'+/(&*0% 2;*(-,,&%2/$%&2()1*2(2,*('*/$2,(2(-2)2(+)%&' ()2,+/$2)%/(%&$9.*0%)&',*,(2/ 2)2( (3*+&^$*(+(&5*+]E*I (++(&2,;$&.2/9+%&-&;;([$%+3(,*+(.-'&(%&)%5,3), //,,$*&,()+1%5&*) 3$23/$.. EA3 Kµ/ *I (EA
15 M RC.%%%#%#$ $%(//*2/$2/&20%+,2,($%,+,b,%;+)&2*&3$2/$2,*)<& QE =(EA E]K I Lois de Joule 2G$4'*(6+ +$*)W$%+,*,$2'2&**2(&22)'-2)0%) 2G$4'*(6+! +$*)W$%+,*,$22(9+-*2)'-2)0%) ",$4'*,,2(%=!+$*,)W$%+ II Relation de Mayer pour les GP - 5E2 /0%**.-+*0% -Z 5 D).$ %(&,;$&.%+(*$2, E / -/ 5E 2-$,γE - Z E -Eγ γ γ. +/%+) ( -$%&(&2,;$&.(*$20%+/$20%7 E 2 γ,*5e/( E γ 2 γ,*-e/( III Transformation isotherme réversible d'un GP ",:,(<.,(/$2,(*(%'-&2.$+,)+,(2;&.')2,%2/:+*2)&;&.'-&%2-*,($2",-&$*,,$2( )*(9&.,"12,.4+,(-+$2')2,%2(9&.$,(()(.-'&(%& 2;*(5&*&+5$+%.)%G=(&H..2(+2(.2().2*<&6/0%+(.-'&(%&)%G&,(/ ( ('+6 +(.-'&(%&)%(9&.$,(( +/%+)%(&5*+&^%+$&,)1%2(&2,;$&.(*$2*,$(9&.&'5&,* !3!3 ]E2+2 F! /&δ]e) 2-$,E F!7&--$&(5$+%.'(&*0% *Z 7 Z!7/$.-&,,*$2]ZA"G&^$*(;;/(*5.2()%(&5*+ *T 7 T!7)'(2(]TA",:,(<.;$%&2*()%(&5*+%.*+*%=('&*%& %(&=-&,,*$2)]7 ]E2+2!F $*(+(&2,;&((9&.*0%&^%-&+,:,(<.)2,+(&2,;$&.(*$22]E) -$%&%2/$.-&,,*$23]ZATA7+,:,(<./<))+/9+%&%(9&.$,(( IV Transformation adiabatique réversible d'un GP (isentropique) "$*)"-+/ "$*)"-+/ "$&,)1%2(&2,;$&.(*$2)*4(*0%3+,:,(<.2&^$*(%/%2(&2,;&((9&.*0%)+1=('&*%& :,(<.7`2.$+,)a2;&.')2,%2/:+*2)&;&.'-&%2-*,($2.$4*+,2,;&$((.2(,",-&$*,,$2( ($%(,)*4(*0%,((2(*$23-&$*)*4(*0%21*.-+*0%-,(&2,;$&.(*$2)*4(*0% 225*,%2(&2,;$&.(*$2)*4(*0%&'5&,*4+ 2 γ)fk)fea "$*)"-+/7 γ E/ ( -$%&%2(&2,;$&.(*$2)*4(*0%&'5&,*4+)1%2)γ/$2,(2(*)'+ %(&,;$&.%+(*$2,)++$*)"-+/7 γ E/ ( > γ γ E/ ( "$&,)1%2/$.-&,,*$2)*4(*0%&'5&,*4+)1%2*)'+333 "$&,)1%2)'(2()*4(*0%&'5&,*4+)1%2*)'+333.&0%7 ++,(%,,*5+*),1*+:'/$%+.2(!-&',2((*$2)2,+)*&..)+-:&$2 -&',2((*$2)2,+)*&..)+-:&$2 2,+)*&..)+-:&$23+1'0%(*$2)1%2)*4(*0%J,(E/ ( F γ 225*,%2(&2,;$&.(*$2*,$(9&.&'5&,*4+ 5E5 )*4(*0% 27 EγZ +1)*4(*0%,(-+%,L-2(%L0%+1*,$(9&. 5E5 *,$(9&. M
16 #+/%+)%(&5*+&^%-&+G +/%+)%(&5*+&^%-&+G ]E2 Fγ ).$ -&*2/*-K).$*2(&)*(/+/%+, M RC V Cycle de Carnot d'un gaz parfait ';*2*(*$2, ';*2*(*$2, $*(%2,$%&/)/9+%&6+(.-'&(%&(9&.$,((7 /1,(%2,:,(<./-4+)14,$&4&$%)/')&)+/9+%&,2,0%,(.-'&(%&5&* :/+) &2$( 7/:/+)(&2,;$&.(*$2,&'5&,*4+, % /$%&, ),0%++, +,:,(<. 0%* '5$+% 21'/92 ) + /9+%&0%15/+,!,$%&/,%=(.-'&(%&, (!$2,%--$, Z! ",$%&/6+(.-'&(%&,(--+',$%&//9%)3 +1%(&,(--+',$%&/;&$*) "$&,0% +,:,(<.'/92) +/9+%& 5/ +1%2),,$%&/, ).2*<& &'5&,*4+3 + (&2,;$&.(*$2,( 2'/,,*&.2(*,$(9&."/:/+)&2$(/$.-$&()$2/!*,$(9&.,2)2(+&,()%/:/+3+,:,(<.21'/92 -, ) /9+%& + : )$2/ 2'/,,*&.2(! %(&, (&2,;$&.(*$2,)*4(*0%,&'5&,*4+, -&',2((*$2)2,+)*&..)+-:&$2-$%& %2)γE/ ( $%(,+,/$%&4,($%&22(+%& /$2/5*('5&,+9%(/*3]TA.$(%&!&5*+((&2,;&(&^%,%&%2/:/+)&2$( &5*+((&2,;&(&^%,%&%2/:/+)&2$( :,(<.E`2.$+,)*)'+a $*(]+(&5*+&^%,%&%2/:/+ $*( +(&2,;&((9&.*0%&^%-&+,:,(<.+$&,)%/$2(/(5/+,$%&/6+(.-'&(%& *,$(9&.J $*(!+(&2,;&((9&.*0%&^%-&+,:,(<.+$&,)%/$2(/(5/+,$%&/6+(.-'&(%&!*,$(9&. %&%2/:/+3 EAE]K K!/&,%&J(3+,:,(<.2&^$*(-,)/9+%& γ J γ E γ γ! ( γ γ E γ γ! JF E F K! EA &+(*$2)+%,*%,-$%&%2*)'+! 2).2()%.$(%&)&2$(-$%&%27 ;$2/(*$222.2(7]TA3+,:,(<.;$%&2*()%(&5*+%.*+*%=('&*%& JT ZA",:,(<.&^$*(;;/(*5.2()+/9+%&)+,$%&//9%) T!TA",:,(<./<))+/9+%&6+,$%&/;&$*) 2-$,&E(&5*+;$%&2*%.*+*%=('&*%&F(&2,;&((9&.*0%&^%6+,$%&//9%) 2 &E]F E K!F E!F 2(&-&'((*$27 EP]PKP!P7(&2,;$&. 2](2!.7*+/:/+'(*()'/&*(2,2,*25&,,2,(&*$2$.'(&*0%3+,/+/%+,,&*2(+,.H.,2%&*( ]1E]31 E 31!E!C&*$ IV Détente de Joule Gay Lussac : isoénergétique '(2()W$%+:"%,,/E)'(2()*4(*0%*&&'5&,*4+)2,+5*) :,(<.E`G35*)3&$4*2(a EAE G$22'+*0%+0%,;/(%&, */1,(%23$2)-+%, EA ',%+((,=-'&*.2(%=7-$%&-&,0%($%,+,G3$2$4,&5 TA=-+*0%'-&+.$)<+)2)&]+, *,-$%&(!3 ZA-,=-+*0%' VII Détente de Joule Thompson (ou Joule Kelvin) : isoenthalpique '(2()W$%+9$.-,$2E)'(2()*4(*0%*&&'5&,*4+)1%2G6(&5&,%2-&$*-$&%, 2;$&/+G6(&5&,&%2.*+*%-$&%=$%%2'(&2+.2( =-7+-&,,*$2)*.*2%+$&,)+(&5&,') +1$4,(/+:,(<.E,:,(<.;&.'`.,,.)Ga ] E ZA7(&5*+)-$%,,' E5$+%.42)$22'-&+G
17 M RC \/!I/ IK 9EA $89,(+12(9+-*.$+*& /!(/,$2(+,5*(,,,)1'/$%+.2(52((-&<,+-&$*-$&%, 22'+*/!(/ 9EA */1,(%23$2)-+%, EA ',%+((,=-'&*.2(%=7-$%& D00(.,3(6 TA3 ZA-$%&($%,+,G,%;(!+=*,(%2 (.-'&(%&)1*25&,*$2 *(++0%-$%& D00(.,3( Z *3 ZA-$%&($%,+,G)]=-+*0%($%( '2'&+*,(*$26),,:,(<.,2'/$%+.2(-&.22((&5&,2(%2./9*27 \ /IK -=(K 9EcYK0 -=(,$%52(2'+*' cy,(,$%52(--+'+(&5*+%(*+ &.*&-&*2/*--$%&%2,:,(<.2'/$%+.2(7 K =(K QE]YK 2,]Y3$22/$.-(-,+(&5*+)-$%,,'F&;$%+.2( VIII Méthodologie =&/*/)+$&*.'(&*72*,$++($%(($2;;*&. E EA (%))1%2)*&..)+-:&$27",;$&/,2,$2(0%+,;$&/,)-&,,*$2 2'2'&+3$2-%()*&0%FE/ ( >$2-%(--+*0%&+(9/%-*,($2> & -&*2/*-%G "$&,0%1*+:),;$&/,=('&*%&,32-,'/&*&δ]E)3.*,--+*0%&+,9 /%-*,($2 "$&,0%1*+:'/$%+.2(3--+*0%&+! ;$&.)% -&*2/*-?
18 @ " > / 0* I Nécessité d'un second principe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noncé non mathématique du 2 e principe 2$2/')+%,*%,7*+21=*,(-,)-&$/,,%,)$2(+,%+;;(,&*();*&-,,&)+/9+%&)1%2,$%&/ ;&$*)6%2,$%&//9%) 2$2/')Q+5*27*+21=*,(-,).$(%&;$2/(*$222().2*<&/:/+*0%0%*-&$)%*,)%(&5*+6-&(*&)1%2,%+,$%&/)/9+%& $(%&-&-'(%+),-</7.$(%&0%*;$%&2*()%(&5*+6-&(*&)&*2 $(%&-&-'(%+)!,-</7.$(%&0%*;$%&2*()%(&5*+6)1%2,%+,$%&/)/9+%&,!.$(%&,2-%52(-,=*,(& ",!'2$2/',,$2('0%*5+2(,'+'.2(,)).$ III Enoncé mathématique du 2 e principe.*2$2,%2/:/+)(&2,;$&.(*$2,/$2(&*&6+1'2$2/')+%,*%,+$&,σδf,za.*2$2,%2/:/+)(&2,;$&.(*$2,/$2(&*&6+1'2$2/')q+5*2+$&,σ δf,za 2$2/'.(9'.(*0%)%! -&*2/*-7-$%&%2/:/+)(&2,;$&.(*$2,&'++,-$,,*4+,3$27 Σ δ, A $8δ,(+(&2,;&((9&.*0%'+'.2(*&&^%-&+,:,(<.+$&,)%/$2(/(5/+,$%&/)(U, $%&%2/:/+&'5&,*4+3Σ δf,ea $%&%2/:/+*&&'5&,*4+3Σ δf,ta IV Processus réversibles et processus irréversibles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
19 @ " > &2,;$&.(*$20%,*,((*0% +21:-,);/(%&)1*&&'5&,*4*+*(' V Cycles dithermes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négalité de Clausius,)1%2/:/+)*(9&.&'5&,*4+E/:/+)&2$(,)1%2/:/+)*(9&.&'5&,*4+E/:/+)&2$( +;+%*)3$2 F K!F!EA!,)1%2/:/+)*(9&.2$2&'5&,*4+,)1%2/:/+)*(9&.2$2&'5&,*4+ 9'$&<.)&2$( F K!F!TA #,)1%2/:/+&'5&,)1%2/:/+&'5&,*4+-$+:(9&.,*4+-$+:(9&. ";+%*)'/92)+/9+%&5/2,$%&/,)/9+%& $%&+/:/+.$(%&3]EP]PE*&)%/:/+)2,+)*&..)+-:&$2 2)'/$%-+/:/+2/:/+,)&2$('+'.2(*&,2(&/%2&',%,&&')1)*4(*0%,()1*,$(9&.,).2*<&6--&$/9&+/:/+%-+%,-&<, Σ /:/+&'5&,*4+ *F *EA 2;*(3+,*,$(9&.,(+,)*4(*0%,25*,',)$*52(H(&*2;*2*.2(-&$/9,+,%2,),%(&, &'5δFEA$8δ,(+(&2,;&((9&.*0%&^%-&+;+%*)+$&,0%1*+,(2/$2(/(5/+,$%&/) (.-'&(%&,E3$8,(+(.-'&(%&)%,:,(<. X
20 @ " > /$2)-&*2/*- /$2)-&*2/*- $%&%2/:/+&'5&,*4+3 &'5δFEA $%&%2/:/+*&&'5&,*4+3Σ *&&'5δF,TA VII Entropie ';*2*(*$2 ';*2*(*$2 $*(%2/:/+&'5&,*4+J2 J &'5 δfe J &'5!δF %++0%,$*(+(&2,;$&.(*$2&'5&,*4+-&.((2()-,,&)6J3 J &'5δF,(*2)'-2)2()%/9.*2,%*5*-&(*&)/,/$2,*)'&(*$2,3$2)';*2*(%22$%5++;$2/(*$2)1'((--+'2(&$-*(2$(' 27 E J &'5δF,(2WQ >,(=(2,*5 *(J,$2(!'((,)1'0%*+*4&,*2;*2*.2(-&$/9,3+12(&$-*5&*))Eδ &'5F E(.-'&(%&)%,:,(<.E(.-'&(%&)+,$%&/5/+0%+++,:,(<.'/92δ &'5 &$-,) $*(+(&2,;$&.(*$2*&&'5&,*4+J2&5*2(6-&%2(&2,;$&.(*$2&'5&,*4+J! -&*2/*- Σ J *&&'5 J δ, T δ E! 2(&$-*/&''32(&$-*'/92' 2-$, E K / EΣ δ, 2(&$-*+'4&*0%.2(&^%-&+,:,(<. /,(+12(&$-*/&'' /ZA-$%&%2(&2,;$*&&'53( /EA-$%&%2(&2,;$&'5 2)Eδ Kδ / #,)1%2,:,(<.;&.'/+$&*;%',)1%2,:,(<.;&.'/+$&*;%' EA EA",:,(<.21'/922*.(*<&2*/9+%&5/+.*+*%=('&*%&1*+,(+,*<)1%2 (&2,;$&.(*$2*&&'5&,*4+3+12(&$-*)1%2(+,:,(<.2-%(0%1%.2(&7 ZAD) )2(*(',(9&.$):2.*0%, )2(*(',(9&.$):2.*0%, $*(%2(&2,;$&.(*$2*2;*2*(',*.+&'5&,*4+ )E)) ( )E)K) )';*2*(*$2)+(.-'&(%&(9&.$):2()+-&,,*$2(9&.$):2 ",*)2(*(',(9&.$):2.*0%,$2('(''(4+*,-$%&),(&2,;$&.(*$2,*2;*2*(',*.+,&'5&,*4+,3.*,++,,$2( '+.2(5&*,-$%&),(&2,;$&.(*$2,*2;*2*(',*.+,*&&'5/&)*2)'-)%/9.*2,%*5*.7)E),)EδKδ]**&&'53δ )δ] )7(.-'&(%&)%,:,(<. M 2(&$-*)0%+0%,,:,(<.,.$)<+, "G-&;*(7 E 2 γ +2! K2+2! 2 Eγ γ +2! 2+2!,)1%2-9,/$2)2,'*2/$.-&,,*4+7 E 5+2!,*5,(/$2(2(,*γ,(/$2,(2(,)1%2(9&.$,(($%%2,$%&/)/9+%&7,E, $8,(+0%2(*(')/9+%&&^%-&Σ VIII Bilans d'entropie 2/+/%+ 5/+,.$)<+,2/+/%+ 22)')%*( /!A
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