Nancy-Université "\. AVERTISSEMENT

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1 Nancy-Univrsité "\. Univrsité Hnri Poincaré AVRTISSMNT documnt numérisé st l fruit d'un long travail approuvé par l ury d soutnanc t mis à disposition d l'nsmbl d la communauté univrsitair élargi. Il st soumis à la propriété intllctull d l'autur au mêm titr qu sa vrsion papir. ci impliqu un obligation d citation t d référncmnt lors d l utilisation d c documnt. 'autr part, tout contrfaçon, plagiat, rproduction illicit ncourt un poursuit pénal. a Bibliothèqu a pris soin d'adrssr un courrir à l'autur dans lqul ll l'inform d la mis n lign d son travail. lui-ci put n suspndr la diffusion n prnant contact avc notr srvic. ontact S Nancy : thss.scincs@scd.uhp-nancy.fr INS od d la Propriété Intllctull. articls od d la Propriété Intllctull. articls

2 UN ~)F:::; T t",jat- ( FAUT S SINS PHARMAUTIQUS T BIOOGIQUS UTIISATION /APPARIMNT /IONS A S FINS ANAYTIQUS ANS OMAIN U MIAMNT tud xpé~imntal potntiomét~i c h ~ oma t 0 9 ~ a phi l i qui d appli q u ê à l a t à l a haut p~~o~manc TH8 F'r é :.'nté'.~. l "'Un i '..Jr :. té d N.:t.nc::, p "J r ob t n i r lt i t r d octur d troisièm cycl ès-scincs Pharmacutiqus, mntion Biochimi-Pharmacologi p.~.r mmanull BNOIT Ph =--rm~.c i n Sou t nu pub i qum' n t l :3.i u i lt ':.;' ::: 5 dvant la commission d'xamn: Pr és. i dn t A. NIOAS, Profssur d himi Analytiqu,J u ';l ':;. Mm. GUINHAR, Profssur d himi Analytiqu ( B : :t.n,; on) M P. AUG, Profssur d himi Analytiqu ( S t r.~. '=. t :'!J ' ;: ) Il Il

3 FAUT S SlOS PHARMAUI'IQUS l' BIOGlQUS NANY l ANN UNIVRSITAIR 984/985 OOYN.... VIGNRON VI OOYN... M. JAQU PRSINr U ONSI SINI'IFIQJ. V. IPPINr POOFSSURS INJRAIRS M. BRNAIS André Ml BSSON Suzarm Ml FRANIS Mari-Thérès M. t ARHA Jan-Gustav POOFSSURS Ml BA'IT Ann-Mari t. INAY Rogr M. IXNtJF Pirr MIr FINAN hantal Ml GATAU Mari-Madlin MI GIRAR Thérès MIr GUON hantal H. HAYON Jan-laud M. IFFMAN tj!..auric M. JAQJ Michl M. AIZ ucin M. I'AR Pirr M. MAY Rné M. IPPINr Vincnt M. MARTIN Jan-A.rrrand M. MORI'IR François M. NIOAS Alain M. PIRFITT tj!..aurio MIr SHWARI'ZBOO Janin M. 8HWARrZBOO ouis M. SIST Gérard M. VIGNRON laud M. MUNIR André M. MIRJoœr Marcl M. RIHAR Gorgs M. SOn. Jan M. STIMI'Z inil PJxicologi hvmi biologiqu Biophysiqu t informatiqu Microbiologi appliqué t industrill Biochimi Hygièn Biophysiqu t mathématiqus Botaniqu PhaPomaci galéniqu Pharmacodynami himi organiqu Biologi végétal t cryptogami égislation t déontologi pharmacutiqus himi théraputiqu himi minéral t minéralogi PhaPomacognosi himi analytiqu t bromatologi himi biologiqu Bactériologi - Immunologi-- Pax'asitolo(ii Virologi - Immunologi - Parasitologi Biochimi pharmacologiqu Hématologi MAITRS ONFRNS M. MŒ Alain MIr AGR nys M. l:?auoot Philipp M. ATAU Gérald Ml HINZIN François M. IABRU Pirr Mrr JAI Mari-Franc M. ro'itr c::rniniqu Hygièn Biochimi himi analytiqu PhaPomacodynami Biologi végétal - Pharmacognosi Physiologi himi analytiqu Biologi cllulair

4 MAITRFS ASSISI'ANI'S TI'IUIAIRS H. ONNAUX François M. RVIN Jan-laud Mm IFFMAN Mari-Antointt Ml IMBS Mari-André MIT TOl' Michèl MIr IVRTOOX Mari-Hélèn M. HIGNJ'I' l:3nlard M. KlNA Jan-ouis MIr PRIAKIS hristin MIT PV Ann MI RffiNI' dil himi théraputiqu himi minéral PhaPmaci galéniqu Bactériologi - Virologi Parasitologi '])xico logi Physiqu himi théraputiqu himi organiqu Immunologi - Hématologi Anglais (Faculté ds Scincs) MArTRS ASSISTANTS STAGIAIRS M. ARl'UR Yvs M. ROY Pirr M. MAlliNI' Philipp Mm MARHAN ARVIR Moniqu Biochimi himi analytiqu t bromatologi Pharmaci galéniqu Immunologi ~ Hématologi ASSISTANrS TITUAIRS Mm ABRl' M::lniqu Ml ANI'ONJT Brigitt MIr BRTH' Mari-cathrin Mm9 OMB Joclyn M. OUIN Joël M. AKGIN Brnard Ml FRIANI' Pascal M. GHRSI ffifa Jan-François MIr GRIVillThGR Anni Mm FAT laudi Mu KZIRWIZ Francin Mrr KlRAU Blandin Mm PAUUS Francin Mm PIHON Virgini M. '.l':rx:k Gabril Mrr ZINUTI'I oltt Bactériologi - Virologi - Immunologi himi organiqu himi biologiqu Parasitologi himi biologiqu Botaniqu Mathématiqus Biochimi Bactériologi - Virologiè. PhaPmacodynami PhaPmaci galéniu P"haTmacognosi Physiqu Physiqu P"haTmacodynami PhaPmaci galéniqu ASSISTANTS STAGIAIRS M. MNU Patrick Physiolqgi ASSISTANrS GUS MI BNJIT hm3.null Ml A HISA hantal Mrr IvOURY Michèl M. OIN crniniqu himi analytiqu Pharmacognosi Biologi végétal t pharmacognosi himi analytiqu ASSISTANT ASSI SUR ONI'INGNT NATIONA Mrr WU-AN Maria Monika Biochimi

5 PRSONNAITS XTRIURS ŒAR:;S OURS M. ARA Mœ B:RGHAlJ M. :su:::x:k M. BFAUN M. OINUS M. UPRI' M. GAON M. GISNF Ml GRAWY M. HNNY M. JAMAR Mœ IABY Mn: AGURR M. MARI M. AMJTI' Mœ PAU''< MI M]\.NGlli MI MANœI M. MAUUARY MI PlAur M. PIR..~ Ml PlÇUAR M. RIOURNAR M. SIM)N M. TIMAS M.M TIUVNIN t MARI'lli M': 'IURKAWKA Microbiologi vétérinair Pharmaci hospitalièr Hydrologi Ingéniéri pharmacutiqu omptabi lité Audioprothès Orthopédi Pharmaci hospitalièr Pharmaci hospitalièr Organisation ds laboratoirs Gstion d l'ntrpris pharmacutiqu Audiologi Audioprothès Orthopédi Physiqu Pharmaci hospitalièr Pharmaci hospitalièr Pharmaci hospitalièr Séméiologi Pharmaci hospitalièr Gstion d l'ntrpris pharmacutiqu Pharmaci hospitalièr Physiqu Audiologi A~~tomi-rhysioZogi Gstion Psychologi du rcrutmnt

6 A notr Présidnt d Thès Monsiur A. NIOAS Profssur à la Faculté ds Scincs Pharmacutiqus t Biologiqus d NANY Vous nous avz accuill i dans votr laboratoir n tant qu'assistant t guidé dans notr découvrt ds aspcts mul tipls d la chimi analytiqu. Votr dynamism t votr disponibil i té nous ont prmis d mnr à bin c tra\)ail. VlJillz trou'.)r ici l'~,<pr~.sion d notr gratitud t accptr nos plus vifs rmrcimnts.

7 A notr ury d Thès Madam. GUINHAR Profssur à la Faculté ds Scincs Pharmacutiqus t Biologiqus d Bsançon Nous avons l'honnur d vous comptr parmi nos ugs t nous vous xprimons tout notr rspctuus gratitud. Monsiur P. AUG Profssur à la Faculté ds Scincs Pharmacutiqus t Biologiqus d Strasbour g. Votr compétnc n chimi analytiqu vous prmt d portr un rgard critiqu sur c travai. Vuillz accptr l'xprssion d rspctuus gratitud. notr

8 A Monsi~ur ROY Vous nous avz initié à la r~ch~rch t dmurz d/un préciux consil. A Monsiur OIN Votr gntillss t votr bonn humur font d ~Jous un agr éabl coll è9u d trava.i. A Mssiurs UPRIS t MIR Votr participation tchniqu nous a souvnt été d/un aid précius. A Madam BRAONOT Votr fficacité t votr rapidité à assimi r l trai tmnt d txt informatiqu c.nt fac:i lité la r éal isatic.n d c trav.ai.

9 A 0 ivir A ms Parnts A ms Frèrs A tout ma Fami l A tous ms Amis

10 IST~ S A8RVIATIONS HP h~omatog~aphi iquid Haut P~fo~manc SI lctrod Sélctiv Ioniqu TP8 Tét~aphénylbo~at '~ ~ au~ylsulfat OSS ocusat NH lct~od no~mal à hyd~ogèn

11 IST S TABAUX T S FIGURS TA:AU>< 2 - >:: mp :; d'" é ct r od.:. ~. mmbr Of.n ': 0 i i d 3 - lassification chimiqu ds sls d'ammoniums quatrnairs :.tr uctur :, a.cycl iqus. 4 - lassification chimiqu ds sls d'ammoniums quatrnairs :.tr uc tur''; hé tér oc::."c i qu':. 5 - Potntil ds élctrods scondairs d référnc par rapport à l'.n.h. o - osag ds sls d~ammoniums quatrnairs par potntiométri dir'ct 7 - osag ds sls d'ammoniums quatrnairs par potntiométri i n, i r c t 8 - Matièrs prmièrs étudiés 9 - Purté ds matièrs prmièrs étudiés io F'h.Of. ::.s ::.t.:;..t i onn.of.i r ",. gr'ffés ut il i ::.é ::, n HP - Propriétés générals ds vitamins hydrosolubls 2 - Méthods d dosag par HP ds vi tamins hydrosolubls 3 - Propriétés générals ds moléculs non vitaminiqus étuliés 4 - ~' é t hc" s d HF' dé,: r' i t':; d.of. n.:. a. i t t é r.:;.. t u r p OIJ r' S'.:. moléculs non vitaminiqus étudiés 5 - F.Of.ctur :. d.of,p.3.ci té t d =.:;tmétr i obtnus. n f.of.i ::..Of.nt varir la natur du contr-ion t la proportion d méthanol dans la phas mobi l,:;, - Influnc d.3.ddi tion d"'un,:,:,ntr'-ion t d tr iétl"'lylof.min -=:.Uï l factur d capacité (pourcntag d méthanol fixé à 30 X) 7 - Influnc d l'addition d triéthylamin t d la pr opor t i c,n n méth.of.ncll d :;..n :. a. ph.:;,, :. mobil : ur : f.:..t u r.::. d c Of. p.of.i: i t é t d':.ym é t r i 8 - Valurs ds facturs d capac! té n ~onction d la p r' 0 p 0 r t ion d mé t h.:<. n I d.:<. n': 3. Ph 3..::. m0 t, i (d0.;;,. 3.,;t d étil'; fr'in').

12 .' ) U.f ":' U I (0 W t:: =, ) l.fi l ~-' I lfl :::-:: '0 +-' l'ri Iri 0....]),. I~i '0 I(i... J= '-' ((.....'. () 0.. '0 l.fl '.' ) 0.. ''' I.n +-' I~i +-' ''' 0.. >< '-' I ('... ~i ~-'. '0 ( "' Ili.0."l:i. '0 () U.. -..II IJI '0 0.. U.- - i... cr.- i] ; Il) -"II.0 J:': U ' (0 () ~-' Il) ::. (.'.. '-' I(i '-l.-..ri.+ U "(.+. l.ft '0 I"{i i: ' Ü. - ]. 4-' :J ) tr c Il' Î - cn.. = 0 'T,~i _.c...' Il:i cn I '0 I +-' = U. c r:: o '.+ '0 Ili }" I.. ' ) ' --' 'ofll U 4-' t tll 0.. :J t '0.- +-',:i I.. '- -J-' +-' ((i.- U,ri 0 -'" _ ln +, '). o J= U ( ::< l:i IJI l.fi.]) '0 ) :::: -'.( l.n.. '+ o Ḷ... Il:i " 0.. t Ḷ m.. '0... Ü r " '- U -:..('.( I"(i li' lj '.fi ( '0 ) '-'.l.. o.' ( l.. '' IX co I"(i.--'.. Ü ~-' '0 c ü u l.fi ''. 0.. l:i '0 Ü +-' U ' Il'.. I"\i 'fil - (.0 f )'" '0 '...: l.fi O. il;i (...f-" 'fil ''' t:: t" ( I Ifl I~i '0 ~-' l 0.. '0 cr: t._. ('... i~i :). 'l:i ::. :J l'l:i '0 0.. ( '.- '0,v. l.il ( ''' o ::J t:: = T_' c l ~-' I.t'I l;i l -4._' +-' ( O. =, '0 'f-..f-' l. :J -.:: o- --r'-i \ ) = Il:i ::. l'l:i.+.- O. l.- '0 "(. Il'.. - c: ::J 'f. Ü '''. 0.. ::: t:: '0 ' '0 n Il:i I.n () '0 I: '0(',.'" '= I I) :::J ( 0.. l.fi '0 ]. Il' ~, Ü tr,.-.j (T' tl, W c.) ~-' I) :J ) 4-' l,il.. (".. '0 fl ; '.ù I I: O) I!.fI ) 'i' ::t.- '..f-' o.. ) 'i' lj t ' If.0 ", oi:, '0.- u ~~, +, "'". c I (.f.. fi l;i ". '0 Il;i c l"i:i o (0 Û - '0.. cn.u ~-' - '0(' '0 cr t( l;i O...,]) O. ';i n ) lt.i ). '-' c " '0.. O.,_, c Ü. '0 i(i ''' I () h,.n c t '0 I.n ll:i O. '0 c t l;i I.+ lt.i 0..." ;i I '.. I: IX' l.fi o ". '0 fl.= "( I ~' '0 l.fl ) I "" 0- cr c o c o U Il) 0' Il;i (, l'ti I ''' ('.~ ''0 Il 'II,~i I.n " i~i '0.0. '0 l.-.,ri ::. ] Iri ~ l~i "_.....f-' t l.fi,.(, I..f-' c: o,ri '.'" Il'.. '0 Il' ]) fl. l'i >~ ~ 0 -..li J.. = }" '0 :J o cr..f-" l';i.. 4-' I ti 0 O. I -..l' -- (( c..-< N cr c l;i ~-' ::. >.. o o ''' o I.Ù c '0 )... l"i;i < (' (".J 'ofll...' U {(i t. I-.:i u '0 Iii +-' '-' l'l:i.+ li'.. l :J cr l. lri cn c o ;i '.) '<' t:: I') (' lfl.~.,:i c ( l'l:i '.i' u) i(i O. '0 >-....J-' U U '.: ) '+ i:." (fi I"l:i 4-' l.fl.. Il' i I.fl 0'0 +-. t"'(i Iri +' o.. Ill, I.!"I,., '''II '+ '+ ' O:::Œ o::t ('

13 -- (ri c l'l:i '~ : I.n ẹr;i Tl n (~i ''' : c Iii fr;i. l. t: Ü '.f-. (..Tl c,-.:i ''' t:. ẹ..r;i ~( l~i ll:i..l o...' l c. '..J Tl. 0, - ''0 () l c - ''l:'i I...~i 'l' ''' l.fl I.... n f(i ''' 'i' I~i m : I~i. (t:i -l ::- -I- 'l> ' :J t: f" :.-.T.i.... (n : (,-.:i -J...'.. n:i t: :::. ( ::a..,....c: 0 (J l. l... 'l t: f'(i :> i'(i t: T" t:.- t~i.. (TI t: ) I~i --' --' l'l:i t: :,. Ü >'" c 0 ) l. "{l (i:! ' l''(i..4--' :~.."(. t:,r:i - h t (... '0 I-r:i ::t t: ( I 0 -. ().fl m. l''(i.0.4-' Il::i ::- u ('l::i --:. ' :J.. (; 0- r'l:i fl I. ] ll:i ()..~..c: Il.J If. l'ti (TI îr:î.+ l,i l:i 0".0 t: ) (T! l l'(i t: ). r (J ( u "lr..c: t: I-r:i (..c u ::J t: cr' t:..- ft:i c: -. o t: o ll:i.. --' Ir:i. :,. ( >'" ~..c: I :"') J '' ~' l'l:i. O (). Ir:i o...c: () ln (' ',) I:-'.~ r. ~ (( ': t.. '=" ('~l..-. I~)

14 UTIISATION ~APPARIMNT ~IONS A S FINS ANAYTIQUS ANS OMAIN U MIAMNT t u d xp é r i mn t al a p pli q u é à l a pot n t i omé tri t à a chromatograph i i qu i d haut prformanc INTROUTION 'apparimnt d'ions l - éfinition - propriétés II - Influnc du solvant sur la stabil ité ds pairs d'ions (cas ds moléculs aminés) II -. Formation d pairs d'ions n mi iu aquux - Appl ications analytiqus II -.. Volumétri II -.2. Gral)imétri II - 2. Formation d pairs d'ions dans ls solvants organiqus - Appl ications l l ~)o lumé tri n miliu diphasiqu Spctrophotométri II hromatographi i qu i d haut prformanc èr PARTI UTIISATION 'UN TRO STIV S IONS PRHORAT POUR OSAG POTNTIOMTRIQU 'AMMONIUMS QUATRNAIRS PAR TTRAPHNYBORAT - s élctrods sélctivs -. Potntil d mmbran l -.. Rappls l -... 'échang d' ions Phénomèn d partag ou équi libr d Ot'INAN

15 Théori~ ds pot~nti~ls d~ mmbran~ xpr~ssion ds potntils - 2. Sél~ctivité d~s m~mbran~s Int~rfér~nc~s Activité t concntration ioniqu - 3. aractéristiqus d la répons d'un SI imit~s d répons Tmps d répons Pnt on dit i on s d'" ut i i sat i on uré d vi nf unc du ph Influnc d la tmpératur - 4. lassification ds élctrods sélctivs s élctrods à mmbran sol id s élctrods à mmbran iquid Il - s sls d'ammoniums quatrnairs utilisés n thraputiqu II -. Propriétés générals II -.. H i nit i on - Str"uctur II Propriétés physicochimiqus II Propriétés physiqus II Propriétés chimiqus II - 2. lassification chimiqu - Méthods d dosag ds sls d'~oniums quatrnairs -. Smi-microl}oiumétr"i n miliu diphasiqu - ~. Méthod au frricyanur - 3. Spctrophotométri d'absorption dans l visib~ - 4. Gravimétri - 5. Protométri n mil iu non aquux

16 - 6. Potntiométri Potntiométri dirct II Potnt i ométri ind irc t IV -Résultats xpérimntaux IV -. Princip du dosag I~)- 2. tatéril IV Apparillag g) lctrod snsibl aux ions prchlor.:d IV lctrod d référnc I~) Apparils d msur IV Réactifs IV Produits à analysr }\) - 3. ~'éthod potntiométriqu J-) onditionnmnt d l'élctrod sélctiv ds ions tétraphénylborat IV Protocol d détrmination du domain d msur g} Protocol d'étalonnag du tétraphénylborat d sodium g) Protocol d titrag potntiométriqu I~} - 4. téthod \)olumétriqu g} Protocol d titrag par S. I~) Protocol d titrag pa.r OSS IV - 5. Résultats - iscussion IV Répons d l'élctrod aux ions prchlorat t tétraphénylborat IV osag potntiométriqu ds sls d'ammoniums par l tétraphénylborat g) ourbs d titrag obtnus IV étrmination du sns d'addition ds réactifs IV Méthod d détrmination du point d'équivalnc I~) Rpr'oductibilité

17 IV omparaison ds titrags obtnus par la potntiométri t par ls méthods au S t au OSS. I~) Application3.u dosag d"ammoniums quatr-nairs dans ls spécial ités pharmacutiqus UXI t PARTI POSSIBIITS ANAYTIQUS 'UTIISATION S PAIRS 'IONS N HROMATOGRAPHI IQUI HAUT PRFORtAN - APPI ATIONS PHARtAUTI QUS - a HP - Rappls -. Méthodologi - 2. Apparillag s pomps l s incturs s colonns s détcturs II - HP-t apparimnt d'ions II -. Intért t princip d la HP à polarité d phass invrsé avc apparimnt d'ions II - 2. Hypothèss sur mécanism n u l 2.. Hypothès d a formation d pè.irs d'ions II Hypothès d'un mécanism d'échang d'ions l l Hypothès d'un mécanism par intraction ioniqu l l - 3. t is n ouvr d a tchniqu l -,.,.~. ontr-ion ut il isé II - 3. l l omposition d a phas mobil,.,..:>. Pha,:. stationnair II Tmpératur l l l - s moléculs étudiés

18 -. s vitamins hydrosolubls - 2. s autrs moléculs IV - Résultats xpérimntaux obtnus à partir d moléculs médicamntuss à structur aminé - iscussion w -. tatéril t méthods I~) -.. Appar i ag IV -..., t:.. Réactifs g) hromatographi IV Phass mobils I~) alcul ds grandurs chromatographiqus IV - 2. App ications d l'apparimnt d'ions n HP,au dosag d moléculs aminés ntrant dans la formulation d spécial ités pharmacutiqus IV Influnc d la longuur d la chain hydrocarboné du contr-ion t d la proportion d méthanol dans la phas mobi l IV Influnc d la compositon d la phas mobil, la proportion d méthanol étant constant l'j Influnc d l'addition d triéth;tlamin dans l a phas mobi l IV Intrprétation W Appl ication à ds spéc ial i tés pharmacu tiqus g) osag ds vitamins 8 t PP l'j osag d la vitamin 8 6 IV osag d la \} i tam i n 8 6 t du -tryptophan IJ,) osag d la sulfaguanidin IJ,) osag du chloramphénicol I~) osag d l'étiléfrin ONUSION BIB! OGRAPH

19 M - ọ t U ::r c. o 0:: t Z c ~ w c ~ ~_~I~ ''' --4-' l.fl (fi ~...-,:,. I~ ~ ~ +-' -J-' t:: _. '._.' _, ) - U-4-' 'i' -I ''' ''' :J n l.fi - '...-( ".(.+.., '._.' Ü n-....::" ' -4-' 0.. (. U --'..-r:i ''' lt:i.-..' ::. 0._. ',-,:i '.+- '""';.. n '~ fi ]) - ::.. (,(. TI li, r.. ' f'~ -4-' li. :J -4-' 'Il tn :..--"- _ fr:,i cr.-_ l... :- 'i' -- u~.:: c: ù ~ ) fti -,. '-;'Ù. cr:j"i Il) )JI '- ft ",-.' 0.. 'II i-.':' ~ 'II... --' _ fi) ~.-~ ''' n ". r'l) ùl. "t.,.- l. :J --'..c U l,il )." 'l' Ü 0.. I,:i ï"-n::;' l'('i ;fi l'ti - i-... lit c: \( r. >:: ' ') ( I U._ n.. I 4-'.:',~i U î...._ if.i.j-i '_' t'.'" -- '(; ),.i: () '''..c. _ U.+. _'.+ ~ W ~ c u U~~~ ~ -,,-r:i I~i.i:'- U..I-' TI.V I,",_' :J. _ Il' t. : - Ti. ' I;:i :J 'l' '. U :J Il'... :JOlfl"( t... t:... ;:..f-' cn cr J) f Il' ' U ' 'l' :J IT 0 'II -+-' ::J ""'l'. U.+ :,..-.. 'f' \(, Il' :J t:... :J -- _ ''' IT.i cn. :J ) Ù i. i t. ( cn._.+ --'. tt't lit '+. "' ::, -' t l'(i ' W 'fi -l- -+-" IJ ' l''{i."il f'('i _ ~-' Il) ). - IJI :>..::.0,'( c: ::;.,... l It) ift --' U... 'II U._ :J U IJ) '''. I~i o i I~i Tt... '' Il'..c U '_ :J U ''' t (. :J i...,-r:i fl - ITi \.:, Il' I U -li O, -' I :J Il' ' ft ' ( t :J..c u cr c: ''' _ ") '::; Q. _ - Ü I ( ((i ' '~f- Iii.- l,rl:j :J l '''i 4-' l( :J l't:i l (..c. --' ITi +. ù'. ::t --' ~ cr._ ll".. 'Il 0 "' cr._ ::-:: '-. 'li 4-'..c.ti t. 0...,,~ Iri. ~ ' 4-' () '-' ~. ]. Tl i.. c ~ m., ~ ~ c~~~ ~._O~ O-~u ~ ~ ~ ~ c~~u~ ~._~ l't:i ' fl'''. U U 4-' f(i ::t.. "(; l't:i. i. U Il' ) -l' ~.+-' '.f' Ù'... Il'.-l:-r:i Ifl '... a.c cr,'(i 4-'. :J - Q. ) I l't:i.. 4-' () ).c 0" o.. ~,... ~ Œ b (. f!. I~i 0.. I.n 'II ITi ::.....-:. c... '].' I~i l.,:) 0....:. ':; ITi.,!fi ci n'ii ë Il Ill.- _ -, ::.- - ::' I~.;ï: ~ ~~: I Ti I~ - :: ~ -' ")..-,(.) l'(i. IJI Q; t.ft ( +-. l(i Il'.J-' ::t ::.,'(i cr -. 4-' lft 'II :J I.I '.' ~,-, ::t cr -" (.:. fr;i..-. ].. ;:.:: b.. 'v I,,:i : 4-' n <Ill l. )",+... l'(i ''' i... t.' "fll..f-' I~i..c (.-J.- 4-' Il' :J I.ÎI Iri '_h._. t= I~i.. u.. -l' 'II ''' :J o~ rr t..:. i... '-! '(.. '''J.t '-; l;'i 0. U I_ I :=li' -' :J I Il' ''' ln ( l Jt..c. Il'.~' t 'ill - }.. lt) ï J= :: t i l.fi c..~i lil...- \ I U :J ''' i t: 0

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21 3 :::;oit un molécul ioni :'.3.bl formr un pair d'ions avc B, slon la réaction chimiqu A, ll : t : U : c pt i b d un molécul d charg opposé,écr' i t p.3.r l' équ-3. t i on + (..) ct équi ibr' s.t c:.-r.3.ctér i :.é p con :.t.3.lt d 3t.3.[:'i i i té (AB),,( = qui dépnd nc.n :.ulmnt d 3. n.3.tur 3.U : s i,u ': 0 l '... 3.n t t d 3. t mp é r 3, t u r applé contr-ion (6). d.3. A+ ~ :~molécul m 3. i.:. Au':;. li ':;..:. t l' i ct, c h.~.r- ';l ":. PS i t i I.} d..' ;:'.n i 0.:. c.u d n c, t i on d p.3. i r t/'p :, pc,ur'\"'u un p 3. i r d..' ion.=:..=:. t d'=:. t 0 chi m é t " i l:, pt négativ s compnsant. Mais dans l cas c.3. tic.n S, p ':' >... al nt :.,on pou r r.:.- é t ndr a. d..' i OÏl'=:.~. d.=:..;:'. :. =: oc i 3. t i c,n.=:., if f é l' nt ':;. du qu'lls soint élctriqumnt nutrs c. =. p.:.-ir s. d 'ins. s.ont con :.titués.,.;:..n i on :; t d (.",.tic,n =:,; tout comm ls sls, mais on résrv c trm dans l cas où..' un ;:..u ml:. i n S, d.=:. i on.:..=:. t min é r.;:'...=:. p.:.- i r.=:. d..' i on.:. :.on t r l':'.ti'.,imnt :.t.3.bl :, n solution, m.:.-i-:=:. p.3.-:=:. néc :; =:..3.ir mnt cr i-::.t.3,i :..3.bl :;, cc.ntr.3.ir mnt 3.U::'; s.l-::. dont " :.t un propriété caractéristiqu. "'un f';'.,;c'n plu'=:' l}r";;i, l':; as, :.oci.:.-tions ioniqu':, (ch.;:'.r ';;Ié :, ou non.) pu... nt tr' colisidér és. comm d':. compl::-~':; cr ta.i ns.3.utur..=. IJt il i =:.nt i ndi ffér'mmnt.3. notion d complxs ou d pairs d'ions, mais cs drnièrs s c ;:'.r.;:'.ctér i :.nt p.;:'.r lur' c.;:'.r.3.ctèr p :.udmtlolécula.ir ; lur' nutr.:.-l i té t p.;:'.r cc'nséqunt lur'.3.ffini té plus 'dr.3.nd pc.ur ls solvants pu polairs. l l - l n f u n c du ':.0 ;:..nt :.u r.ot.:. t.ot. b i i té d ".:. p.;:.. i r ':;. d" i c, n.:. (cas ds moléruls aminés~ " é n r ';; i d d" 3. t tr.3.c t i on uïl fonc t i on mil i u, c mnm ( 2) : i.3. i.=. i n n t r A + t:-, qui.:. t..' é n r 'd i ntr l':; du::-:: h.ott,::) 5 d :.i';;in c,:.ntr ;:'.ir ::.: décr oi :. =:..",.nt d =. cc'n =:.t.3.nt diél,:tr'iqu du mort t r un r.::<.: i on é t.3. t, i p 3.r 8.JPF:Ut "

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27 l ~ z Ô Q 'l' '. cr '' I n I-r:i.~-' Il:i 0.. : ''' T '( ('..J 'l' -... ( 0= =s n 0 0= i J.:: ::t U 0" Q. t.~ l,ii o c '"Ill tll J= n,= "'4.- ( ) 'ill.--'... i t.n (TI l'l:i ",... - l"fr l. : I.~ ~-' :J I~i..c u ''' Iii. - If' ) i~i 'li Il :'< o :J 'l' 'ofl' l,n l.' :J cr : Ü. ~'... :J o l.fl 'f'.]) U Il' n )...,-.:i 0... U '..... c...ti. 'J:i : I :J 4-' cr ::w "Ill ( T] l,n...' l't:i t't:; ~-' '' U : :J + >- c I...' W : Il' U Ü...T:i t '.. _ :J.' cr i't'i I.n +.,.-. ::J ",,-' '! '''II.- '' ': T' l'i Il) '...c. U '''lr ~t" ',-,' I -..J-' 0-' :"l...- ' (. co W 0... )-. l (. J'-', + >- O 'l' Tl lri...' o. Il:i O. J Il. --' Tli m 'ri Il.!...' l;i +.' I.n I I l:i l'l:i 0.. '''. '..... U l:i Tl:i I.: II, n l IJI \ ü_ &;.r., + + )- )- ::0 ~O 4-' I.n '-lll l Iii :J -- I ()...'., Iri QI.l- ' f! i ( 'ri t.. U ''' c ::s t.fi c: Il:i Ifl. Il:.; '.il ] ''''l' IJI ::J Il' i;-u Il"t ( è.: l Ifl --' '-' =,...'~ 0 Il _ r.n I "f]) '.l' tll 4-'. 'l'..-- QI U 0 :.' U n ( I~i O.l.n IJI I.ll l :î '.- 0-:0 ; l'l:i ].-J '+,.n Iii cr c t : t : I.fl '''... I l,'" iii 'l' U Il' TI I~i... (J:i.ot~i.. +-' l,il Il' o I.-.,,.'.- +' IÎl..:.. I,Ti ( l,fi "il 'il. il) i(i '.. ~; U.- : ~. ::. ;: ( )) Q. :J ' Il:i 0.. '+ '+. 4-' ::r l'j: i - cri :::J l~i Il.'..i. ~-: - Il) l'(i (...' 0.. ::: 'l' - '...)... ) c a.. l... 'lt :J._ f]» Il I TI.'::' c '+ tl:i "+ :J..c U I ( '- I n~ - :J ~ ::r ~.- ~ ~._~~ ~ ~I~ ffi ~~u~ ~ U '-~, ~ u U ( Ifl ''-'...-. := := "--' Il : 0...,]) : i'l:i.. U Iii....' :....' I o.. U ] '-. - () l,fl 'l' 'rj ~-' I~i..-' : :J )) c.: l ::J.~_. n c..- ( '+. _' l(i ~_. Il' t(."çi : ( Ifl IJI '''.+ X '+.-; -c :.: '. '.. +-' 4-' l;i 4-.' l. 'il',ti l.n. fl u r'l:i.-tri '--"...' +' fl.- i () ((

28 ü ~ solution, t::: t"-- solution " < c ::::: f::: t"-- f::: t::: ::::: ;::: ~ ~ <TI ail.,ail. a'.,a'. l J r- l J Figur Schéma d'un mmbran séparant dux solutions. a mmbran prmt la ibr diffusion: - '::.c,it d"'un ':: ul ion (potntil d - ::.oit d t';ju ::. l'::' ion'::, (potntil. on c t i on i qui d) ; t NAr ) d,iffu ::.ion ou d potntil d ONNAN On ~.uppo~. Id. mmbr.:<.n s.élcti'.,.' d'::, ion':. l :.qul ::. pul..'nt lit'î'mnt p.:<.s ::. 'r d Id. ::.c,lution.:<, plu':' concntr'é '.,Ir s Id. solution la moins concntré. a mmbran étant "smi-p~rméabl"! Il i n tr'dit P.:<. r' c c) n t r.:<. d i f f IJ S. i i n d'::. ion s',. " é t ':<. t d" é q u br'.:. t.;.. t t i n t.~. l " é,~,:<. i té d ':. :<. t i '... i té,:,,:<..,' i =,:<." i'.:<.n s' un tl dispo ::.itif éictr'c,chimiqu! ch.?.qu intr f.?.c mmbran-solution st l sièg d'un phénomèn d ONNAN. Un d i f f é r n c d p l t n t i l! d. p pl é p i t n t i d m!ti b r.?. n! r é s' U t d.:.. dis.tr it.ution iné,~-?.l ds ion :,..i d p.?.r J: t d.:..utr d.?" mmbr?.n pot n t i d d i f fus. i.:. n 0 ij d.i 0 ri c t ion i qui d Il ::. cr'é d.?.ns. l ;" :: d solution'::, où tc,u ::. l':. ion':. diffu :.nt i tir- rtl' ri ~.;. t r.:'..) r '::. I Ïi ' ftiinbï' ~.ïl - POi' t U ': ~ rn ;. i ":..;t.i.) '!J il ' rr:ob i i té iné,~.?l n fon':tion d lur' t.:;'.ill. ci cc,n,uit.;, ioln réparti tion inégal ds chargs d sign opposé d part t d' d.utr d i.?. mmbr.;..n, d'oll. -?pp.?..rition d/un pc,tntil dit d diffu :.,:,n Ii.J d.onction iquid qui tndr'a,~. r.?.lr,tir l"'ion rapid t accélérr l'ion l plus lnt.

29 l :;< p f' '=, '=, i (! n d '=, pot n t l,; p 0 t n t i..'! n lti mb f'.';!, n fi " '=, t m '=, IJ f',';!, b i n c U '::, d,';!, n':: und i '::, p 0 '=, i tif é c t f' ':' chi m i qu ~ dmi-pils aux borns dsqu ls s cré pot n t i i IJ f i f' é c t f' om 0 t f' \ c <f.. iti ) fcr rné. 'JlJ ';:'\ li '=: l:on":.t i tlj~ d du>:: un différnc d d.~. l i.~ in": i cif'cui t :;<péf'\mnt,';!,l uti i';:,é pouf' d'; iti'::,uf'2'::. d potntii '=,t rprésnté à la figur 2. mvmètr ou phmètr "' / '\ SI ~ '\ / I~ \ lctrod d / ~r\ ~f\ ~ ~,.-- référnc ~ ~ ~ ~ ~! R2 Rl ~~~ bsl.~ solution d'étalonnag ou échantillon.. J r Figur 2 ircuit xpérimntal utilisé pour ls msurs d potntil.

30 2.3. fi. ffl. d s... écr it: :..;},.~. '::. fnrn t = ( F :l +,) + é c tr'c" r'éfér'nc ::{ tr'n d ;-,-,.:) T!,:; '=. pot n t i.=. R tp 2 '= 0 n t m.:<. i n t n u.=. con.=. t.:<. n t.=. (F'.~c;. l'activité constant ds dux solutions d référnc. a mmbran s.t l ::.iè,~ d"'un chut d potntil t " qui ::.t; fonctic,n d la. natur d la solution (variété ds ions présnts. concntrations) qu i ba. i '~n s é c tr.:,d ::. r appor t ntr' I.. :<.cti.}ité ic'niqu d.:.. =.olution pot n t i n '~ n d r é p.:;t. r '" :3 l ';:...' ::{ p r i m p.:.. ï' '" é q u.:;t. tic.n d r cc,mma.n,é p.:<.r l'''uif'a <Union Intr n.:'.tion :;\l d0: himi Appliqué) (25). t r, F:t :::;T ~ F'ui' ", t 2 ~ :::: 0 F:T log (.;:.. i + ~:: i, ':<'. Z i.. Z, ) = R == T == F = Zi in tr fér.;:'.n t. k i = potntil obsrvé xpérimntalmnt constant ds oaz parfai ts (8,3,.K-l. mo l tmpératur n Klvin constant d Faraday (= 9, ) t Z, = chargs rspctivs d l'ion i t..' ion 'SI st snsibl à l'ion d charo élctriou Zi t d' :<. t i... i té a. i' n pr és.n,: d"'un ion in tr'fé;'n t..i d cr;.:<.r g Z, t d'" ;:.,c t i v i té ;:".i!,:c'ff ici n t d s.é,: t i l} i té qu nou :: '3::,'mt,,:'] i ;.r on :: - p.:<.r k: i n, déf i nit.;:.. ':.:<.p':'.': i té d"'un 3I d distingur ls différnts ions d'un solution. t r mc 0 n.::. t.:<. n t l.::. t c.:<. r.;:.. ': t é r i s t i qu d c h.:<. qu é >2 t r 0 d. l inclut l p':jtntil s.t.;:'.nd.;:'.r d d "':3 <potntij m =.ur é p.:<.r r.;:.. p p c' r t.~...' é c t r 0dn c' r m ;:...~. h :.," d r.:ii~ è n..;. 25 a, POIJ r un :;t. t i i t é é.~.;:t..;. ;' ~ '3 pot n t i l :; P t' ] n,é tr'min p.;:'.r ét.:<.lonna,~ d ] élctr,:".~. I...:<.id d ::.olution :; d...;:..cti\,.'ités. :onnu =. t t é q u.;:.. t ion mon t r q IJ l.;:.. f 0 ri c t ion == f (J 0 g.;:t. do i t ê t r un droit d pnt + 2~30 RT/ ZiF, n l'absnc d'ion i nt r' f é r nt., A 20, a. pn t'5 t d + i, I 5::::... 2i'... olt. ll.=. t ~l:. ::.iti\.. pour l'::. :3 ::.n :.it,l =. ;:t.ux c.;:..:ion :: t né9 :<.ti'... pour' l::::. ::;; I::: ÏI ':;. i b '3 :<.u ::{ '::<. n i i ri.=.. c: ri.:<. q I of 0 i.=. ( U l'".:<. c t i i t é c h.:: ÏI,:;;,..' u n f.;:.. c t u r 0, p i t ft t i, [fi mb r a.n ';'.u '~lï: n tp i I r u ri c.;:.. ~ ion monovalnt, ou diminu~ pour un anion monoval~nt! d 0,058 VGl t.

31 3-2.. Intrférncs Aucun élctr'od n ' ;:.t ntièr rnnt:.pé,:ifiqu d/uï! ic,n donné. ~. Il ';:. s, 0 n t p r t u r t, é :; p.~. r, s, Ion S,! rn "" rn S'! IJ n qu cl U i.~. J qu t '. ". ';:, ';: 0n. r put é 5 t r.:. n ;: i b J "" ';:.. ';:. i ri : r of é r n cs.:..:< n t d d u ::< t ::..'p "'. ';:. i n tr' f é r.:- n cs. d" é J c t r c' d';:.0 n t du '=.,"'.U ::< '.) a. r i,~, t i t n.:. d potntil n,;;)ndr'és p.~.r un.:--::.pèc.:-.~.cctrnp.~.';.n.~.nt l ion::'. do=.r d2<.n",. J " éch.~.n t i OÏl J';:. i n tr' f é r n c :. d mé t h cll.:..:. ':' n t du.=..;..:<. p r é c i pit.:<. tic,n ; c c,m p }(.~. t i tn, 0 x )-',.~. tic,n 0 u r é d \ c tic,n di " ion.~.,0.:. r p.? r un.~. u t r ';:. p è c d.~. ':. 0 u tic,n é c r!.:<. n t i tn, I..' t I~J. " i mp t r t.~. n c.::'..~. c cor dr' à J.~. P r é p.~. r.;.. t ion p r é.~. a. t, J di..' é c h.~. n t i Ion. r Activité t concntr 2<.tion Îoniqu:? n.3, n.~. J :,'sp 0 t n t i c,m é t r i qu, msurnt ds activi tés t non concntr.~.tion.~.pp.~.r nt d"'un concntration 50nt iés par pc. é c t r od 5 ':::.é ct il..'.:. i on i Qu':; ds concntrations, c'st-à-dir la i on i br' n ':.0 Ju t i on. Ac t i,.) i té t.ô<. r' l.3, t i on 0) du ~i ;: t l cofficint d...:<.,:ti'..'ité, fonctic,n d.:<. for,: ioniqu mi iu, t qui tn, '.)r s; qu.;..n, ctt dr'nièr',iminu. :;:; J..' c' n.:;.' i n t é r "'..:..::...:<. dé tr'min.;.. t ion I con c n t r'.~. t ion.:..::.. ".:<. id d"un :3I, on ",.'.3,tt-Ô<.chr,;,.'::" rn.;..intnir ctn st :<.nt.:<. fr'c ioni'::lu>? du mi iu, d f.;..,;on.;. c qu l clfficint ~ i :.oi t con':;ta.nt t qu c c' n c n t r.;.. t i t n p t.~. c t i'.) i té : 0 i n t i é ';:. p a. r un r l::d t n i n é 2, i r...'.~. ddit ion d." u n é c t r' t ~..-t i r" i of of é r n t n q ij:<. n t i t é r.~. t i.) m nt i mp or t ;'.n t d.:<.n.:..:<. solu t on é c h ~.n t i lion, p r m t d minimisr ls fluctuations d la forc ioniqu (tampon ioniqu). - 3s aractéristiqus d la répons d"un SI imits d répons "' =. i mi t-=:. ':;upér' i ur ",. t zc,n,...:<.cti')ité d l / i,:,n.~. l'élctrod st nrnstinn, i n f é r i u r "'. -=: on : dé t r m i né S, p ~.r do ;:. r d,~.n ';:..:<.q u ll.:<. r é p on ::: d 0-5.::.. 0- M généralmnt. 3. d Tmps d répons cor r'.:. p 0 n d.~. u t mp';: n é c ;:..:..~. i r.;. '" é qui libr ds;. concntrations ds ions au contact d la mmbran d l/élctrod. n p r.:<. t i qu, i S, t di " 0 r d r _d qu qu':;.:. c I n, ' "'. i U min IJ t : Pnt t.3.nt donrlé qu.:<. r é~":ln,,,"'un ::n ",, :.t du t::, p.:- lcl~.~. ithmiqu, lt c.:t. c é d l 3. ur l I... é t.~. t fi ri à 9 n c i l r d I il né ~..". m i - I!;l.:<. r i t hm i qu ';:. : 0 r r.:. p t ri,.~. un,r 0 i t':.u r.:<. t i t 3. i i: é,! doit,,;:" i Il I rtl ';:.IJ r ~ l( fi t -\.;. pn t.:. t I, 0 5 :-=:..,/Z i P,~, î" P lj i::.:.~. li i? d di>( d l',;'.cti'.jité à 20. Or', pour' l':. :3I, cci n"' st p.~.'''. uni'... r..:.l bin qou l':. pnt",. n ;:. é,:.:<.r tnt h.::<.bitulmni: B.U plu -=:. qu, d u }~ c,u t ' 0 i s ft! i IIi '... t t s, : t t';.. u r thé t r i q IJ,

32 F' nd.~. n t l '~' dur é d'.} i d" é c t r cl ) t d,:;.. n':, ':. ': ':' n dit ion.:. nor ma.l :. d utili :..~.tion~ l'::. pnt':, ::.c,nt s,t:;'.bl'::. pnd.~.nt; différ'nt'::'.~.u ::. ::. pu'.}nt modifir' l,:;" '~.Jur d'::. pnts. (20). s pnts infériu~s à la va2u~ théoriqu sont souvrlt dus à J.;., pr é'::.nc d 'ion ::. intr fér nt:,. Un ch.0<.ngmnt br us.qu d.0<, pnt ::.t ::.OiJ'.)nt lié.;. un m.?u'.).?i'::. fonctionnmrlt d "'''sjctr'od, r'éfér'nc,.:;'.lor s. qu"'un,éf.:;'.i.~.ïlc d J "'élctr'od indic.~,t,'ic s tradui t d manièr progrssiv uré d vi :;.. dur é d l... i ::.t, 'n'.}ir on 05 mc,i ::. d :;'.n ::, l c :;.. :::,' élctr o, :::..; mmbr.~.n i qu i d, H' " éch.o<.n';jur d'" ions. i qu, pr é ::.n t un :::.olubili'::..~.tion d.:;'.n ::, l'.;.,u qui.~.ijgmnt :;'.'.)c l tmps. m ;., :::. c t>'p d'élctrods st rchargabl aisémnt (205) Influnc du ph Il :. t né.::;. ':..? i r d".0<. U.::. tr p H di 'O<. S, 0 u t ion.;. é t u, i " d.~. n :' t, u t d,. é i min r.::. r é.~. c t ion.:::. p.? r.? s i t':::. p r 0 t... 0 q u.:;.. il t d'::, intrférncs dans l dosag, quand cs réactions sont snsibls ;.u ph. r :3. n f u n c d.? t mp é r.?. tu r Il ::.t néc ::. ::..?i,, tr.:;'.t.j.:;'.ilr.~. tmpér.o<.tur.:;..mbi,:;..nt, c ~.r.' ;.u gm nt.;., t i on d t mp é r,? t i ï' pu t r é du i r' l.;. on gé ',} i té d.' é c t r 0 d d plu.::. ~ IJnth r m0 r é 9 IJ.:.. tic,n p r rn t d..'.,: f c t IJ r d'::. lti :: U r.::. r p r c, duc t: i b S, l ':.:;.. r.0<. t 2' mp é r.:;.. t u r,:;..!j n r: f I n c.::. ur'l.? i mit d dé t t ion, ~. pnt t.;. '::: 0 Ju b i i.:::..;., t ion d':::. mmbr?n ':: lassification ds ~SI :;.. cl.:;'.s.sific.;.,tion.;. plu:. :.impl smbl êtr' b.;., :;é s ur :;.. n.:;'.tur ph>"siqu d la. rnmt'r.:;'.n di,::;, t i rl';t,.,! ::;. é c t r 0 d:..~. rn mb r,:;.. n ::;.( id t mmbran iquid (Figur 3) -_ ~ ~ _ c i <.42 s R~ :-+--}l-,;,--~, : +----c _~~a...=-=~=-j------s. d ~<Of':\'TA,;;",.'':;. ll l..-:. Figur 3: Schéma d princip ds élctrods à mmbran solid t à mmbran liquid. (d'après 69) R: élctrod d référnc; : corps d l'élctrod à mmbran S.I: solution intrn; l: échangur liquid.

33 5 l ': é] c tr I:ll :..~ rnrnbr.3.n ':.0 id ':. é c t r 0 d '3.~. rn mb r a. n '3 0 id don t 3. plu S 3. n.: i n n.:. t.' é.: t r 0 d d I.} r r, :=. d i.) i.:. n t n d u ::< [; r 0 u P "" '3 cll s~. mmbran homooèn consti tués d cristaux d'échangur d'ions agglomérés, t cl ls à rnmbran hétérogèn où ls cristaux sont dis.p r.:. é.:. d 3. n S, un m 3. t r i c :, 0 id 9 é n é r- 3. i mn t n é,3..:. t IJrn è r. s.0 n t ';:. : r i S, t 3.U ::< I.' é c h 3. n ; i r d..' ion'3 qui cori f è r n t à l"élctr'od S,,;:" :.élcti l... i té \}i =.-.~.-I.)i s d cr t.3.ins. ions. t.3.bl.3.u donn ds xmpls d'ions détctés n fonction d la natur ds cristaux consti tutifs d la mmbran. Tablau xmpls d'élctrods à mmbran solid. Ion détcté Natur ds cristaux Halogénur Halogénur d'argnt + S2- H 2+ Ag,, g Sulfur d'argnt Fluorur Trifluorur d lanthan s élctrods à mmbran iquid.3. mmt[r'an :.t [:c,n st i tué, '.un s.ol'.}.3.n t or I;I,3.n i qu.""pol.3. i r non mi : i bl.~. '-3.u, d.3.n 3 qul ",, :;t di 3 ;:.OU :. un éch'3.n l;lur,"' or,':. t ts.0 u t i I n 0 r g."" fi i q l-l st m 3. i n t nu f i >( fi t r 3. ': 0 u t i i n,~,.3.n.3.l/ ;:.r t 3. s.ol ut i on d l' é c tr'od d r'éfér'nc Qr âc,~, un m.3.tr i c pc[r :?us. ':; i u:>;. éch.;:..ng d la m 3.tr' i c :.[:,nt mobil :.Ô!..3. d i f f é r n d u ::< ds. mmb r.3. n ;: s I i, s'..' é ': h."" n 9 u r d" ion ';:., solubl dans l solvant apolair, doit ~tr sélctif par- rapport.;., u n n om b r' ' :<ou S, ';:. i f.3, i t,l qu po :. s i t,l," ion.:. ':. é :-, 3. n '; ur..: d'ic,ns. ':;ont s.oit ds s.ub ;:.ta.nc ;:. ioni 3és., s.oit d : sèqus.tr.""nts. nutr's t.3.bl.3.u 2 indiqu d':. ::<mpl':' d 'éch.3.n l ;lur"s d ion': ut i i s.é S, d.3.n S, ':; mmbr' a.n s i qui d.:. Tablau 2 xmpls d'élctrods à mmbran liquid. Ion détcté a 2 + BF 4 l\, f"i - -.'v 3- Natur d l'échangur d'ions ialkylphosphat d calcium Nickl-orthophénanthrolin lo4 Ions alcalins Fr-orthoph{nanthrolin Valinomycin Polythrs