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1 Nanomanipulation d hydrogène sur des surfaces de semi-conducteurs avec Rayonnement Synchrotron et Microscope à effet tunnel Groupe Nanophysique Laboratoire de Photophysique Moléculaire Université de Paris-Sud, Orsay Permanents G. Comtet G. Dujardin A. Mayne (L. Hellner) D. Riedel E. Boer-Duchemin Post Doc (M. Carbone) (K. Bobrov) (A. Laicktman) M. Martin Collaborations A. Hoffman, Technion Institute (Haïfa) P. Bergonzo (CEA, Saclay) Etudiants (L. Soukiassian) (M. Lastapis) R. Bernard M. Cranney G. Baffou

2 Nanomanipulation d hydrogène sur des surfaces de semi-conducteurs Motivations Bent, Surf. Sci. 500 (2002) 879 Molécules / Si(100)2x1 Fonctionnalisation des surfaces de silicium par des molécules organiques Connexion de molécules à un endroit précis et avec une géométrie d adsorption particulière moules moléculaires A. Estève et al., LAAS, Toulouse Oxydation des surfaces

3 Fabrication de moules moléculaires sur une surface hydrogénée de Si (100) 2x1 avec le STM Atome d hydrogène Dimère de Si Pulse de voltage -2.5 V, 160 ms Si (100)2x1 H Atome de Si de surface e - Courant Tunnel (na) t Temps (s) Atome de Si de volume Topographie STM 40x40 nm V 0.5 na Avant le pulse Après le pulse Topographies STM 4x6 nm 2 Thèse L. Soukiassian, PRB V, 0.4 na

4 Nanomanipulation d hydrogène sur une surface hydrogénée de Si (100) 2x1 avec le STM Moules moléculaires Topographies STM de la surface de Si (100) 2x1 H 7.1 Å Biphényl / Si(100)2x1 Moule moléculaire Thèse L. Soukiassian, A. Mayne et al. APL 2004

5 15.6 A Nanomanipulation d hydrogène sur une surface de Si (100) 2x1 avec le STM Moules moléculaires Topographies STM de la surface de Si(100) 2x1 H 1,4 -Paraterphenyl-dimethylacetone TRIMA Surface propre Surface avec 2 moules vides Topographie STM de TRIMA / Si(100) 2x1-2.0 V, 0.5 na 3 molécules TRIMA adsorbées Thèse L. Soukiassian A. Mayne et al. APL 2004

6 Nanomanipulation d hydrogène sur une surface de Si (100) 2x1 avec le STM Moules moléculaires NEXAFS Adsorption de TRIMA sur Si(100)2x1 300 K Low TRIMA coverage H 3 C-OH π Photon Energy (ev) Photon Energy (ev) H 2 C=O π σ Photon Energy (ev) 30 K TRIMA Multilayer NEXAFS et XPS montrent: Rupture de la liaison C=O Pas d interaction Si-phenyl Liaison Si-O Topographie STM de TRIMA / Si(100)2x1-2.O V, 0.5 na Thèse L. Soukiassian

7 Nanomanipulation d hydrogène sur une surface de Si (100) 2x1 avec le STM Moules moléculaires La manipulation d H avec le STM crée - site réactif adapté aux molécules avec point d ancrage (TRIMA) - moule moléculaire adapté aux molécules faiblement chimisorbées (biphényl) Biphényl TRIMA Thèse L. Soukiassian A. Mayne et al. APL 2004

8 Nanomanipulation d hydrogène sur des surfaces de semi-conducteurs Motivations Bent, Surf. Sci. 500 (2002) 879 Fonctionnalisation des surfaces de silicium par des molécules organiques A. Estève et al., LAAS, Toulouse O 2 /Si(100)2x1 Oxydation des surfaces C(100)2x1 n est pas réactif à O 2 Une hydrogénation partielle le rend réactif

9 Création de liaisons pendantes sur la surface de C(100)2x1 Le chauffage de la surface hydrogénée ne produit pas de liaisons pendantes Des paires de liaisons pendantes (Ex 1, Ex 3 ) sont produites

10 Préparation de surfaces C(100) 2x1 partiellement hydrogénées et caractérisation avec le RS Dépôt d hydrogène atomique in situ Irradiation photonique NEXAFS NEXAFS Des liaisons pendantes (Ex 2 ), et des paires de liaisons pendantes (Ex 1, Ex 3 ) sont produites K. Bobrov et al. PRB 2001

11 Réactivité de l oxygène moléculaire sur des surfaces partiellement hydrogénées de C(100)2x1 Photoémission UV hν=50 ev C(100)2x1 H irradiée C(100)2x1 C(100)2x1 partiellement hydrogénée in situ + 25 L O 2 K. Bobrov et al. APL 2004

12 Conclusion Dans certains cas (Si(100)), l hydrogène peut passiver chimiquement la surface. Ceci peut être exploité pour adsorber de manière contrôlée des molécules dans des moules moléculaires Dans d autres cas (C(100)), l hydrogénation partielle peut être utilisée pour rendre réactive à O 2 une surface initialement non réactive

13 Création de nouvelles structures sur le Si(100)2x1 H avec le Rayonnement Synchrotron Isolated Si dimer Single Si dangling bond Hadatom Chauffage thermique Two coupled Si dimers Irradiation photonique Chauffage thermique Irradiation photonique Single Si dangling bond

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