Séance Explicative et Méthodologique. de Thermodynamique, Atomistique et Chimie Organique

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1 Séance Explicative et Méthodologique de Thermodynamique, Atomistique et Chimie Organique

2 Thermodynamique

3 Combustion A) Quelle est la réaction de combustion du méthanol?

4 Combustion Une oxydation, c est quand on fait réagir avec du O 2 Si elle est totale, elle donne du CO 2 et/ou de l H 2 O et c est appelé combustion (donc oxydation totale = combustion) Si elle est partielle/ménagée, elle donne un composé X. Une oxydation partielle n est donc pas une combustion

5 Combustion Exemples: 2NH 3 + 3/2O 2 N 2 + 3H 2 O CH 4 + 2O 2 2H 2 O + CO 2 H 2 S + 3/2O 2 SO 2 + H 2 O

6 Combustion Pour écrire l équation d une réaction de combustion:

7 Combustion Pour écrire l équation d une réaction de combustion: - On place du O 2(g) dans les réactifs; du CO 2(g) et/ou du H 2 O (l) dans les produits. CH 3 OH (l) + O 2(g) CO 2(g) H 2 O (l)

8 Combustion Pour écrire l équation d une réaction de combustion: - On place du O 2(g) dans les réactifs; du CO 2(g) et/ou du H 2 O (l) dans les produits. CH 3 OH (l) + O 2(g) CO 2(g) H 2 O (l) - Puis on équilibre avec les coefficients stoechiométriques l équation. 1 C dans les réactifs 1 C dans les produits

9 Combustion Pour écrire l équation d une réaction de combustion: - On place du O 2(g) dans les réactifs; du CO 2(g) et/ou du H 2 O (l) dans les produits. CH 3 OH (l) + O 2(g) CO 2(g) H 2 O (l) - Puis on équilibre avec les coefficients stoechiométriques l équation. 4 H dans les réactifs 2 H dans les produits

10 Combustion Pour écrire l équation d une réaction de combustion: - On place du O 2(g) dans les réactifs; du CO 2(g) et/ou du H 2 O (l) dans les produits. CH 3 OH (l) + O 2(g) CO 2(g) H 2 O (l) - Puis on équilibre avec les coefficients stoechiométriques l équation. 4 H dans les réactifs CH 3 OH (l) + O 2(g) CO 2(g) 2H 2 O 4 H dans les produits (l)

11 Combustion Pour écrire l équation d une réaction de combustion: - On place du O 2(g) dans les réactifs; du CO 2(g) et/ou du H 2 O (l) dans les produits. CH 3 OH (l) + O 2(g) CO 2(g) H 2 O (l) - Puis on équilibre avec les coefficients stoechiométriques l équation. 3 O dans les réactifs CH 3 OH (l) + O 2(g) CO 2(g) 2H 2 O 4 O dans les produits (l)

12 Combustion Pour écrire l équation d une réaction de combustion: - On place du O 2(g) dans les réactifs; du CO 2(g) et/ou du H 2 O (l) dans les produits. CH 3 OH (l) + O 2(g) CO 2(g) H 2 O (l) - Puis on équilibre avec les coefficients stoechiométriques l équation. 4 O dans les réactifs CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) 2H 2 O (l) 4 O dans les produits

13 Combustion Pour écrire l équation d une réaction de combustion: - On place du O 2(g) dans les réactifs; du CO 2(g) et/ou du H 2 O (l) dans les produits. CH 3 OH (l) + O 2(g) CO 2(g) H 2 O (l) - Puis on équilibre avec les coefficients stoechiométriques l équation.

14 Combustion A) La réaction de combustion du méthanol est: CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) 2H 2 O (l)

15 Cycles thermodynamiques et loi de Hess B) On donne: Δ f H (CH 3 OH (l) ) = -239,1 kj.mol -1 Δ f H (H 2 O (l) ) = -285,8 kj.mol -1 Δ f H (CO 2(g) ) = -393,5 kj.mol -1 Combien la combustion du méthanol libère-t-elle d énergie?

16 Cycles thermodynamiques et loi de Hess On peut appliquer la loi de Hess: CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) Δ R H = (Δ f H produits ) - (Δ f H réactifs )

17 Cycles thermodynamiques et loi de Hess On peut appliquer la loi de Hess: CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) Δ R H = (Δ f H produits ) - (Δ f H réactifs ) Δ R H = 2 x Δ f H (H 2 O (l) ) + Δ f H (CO 2(g) ) - Δ f H (CH 3 OH (l) ) - 3/2 x Δ f H (O 2 (g) )! Attention à ne pas oublier les coefficients stoechiométriques

18 Cycles thermodynamiques et loi de Hess On peut appliquer la loi de Hess: CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) Δ R H = (Δ f H produits ) - (Δ f H réactifs ) Δ R H = 2 x Δ f H (H 2 O (l) ) + Δ f H (CO 2(g) ) - Δ f H (CH 3 OH (l) ) - 3/2 x Δ f H (O 2(g) ) Δ R H = - 2 x 285,8-393, ,1-0 La variation d enthalpie standard de formation d un corps simple est nulle

19 Cycles thermodynamiques et loi de Hess On peut appliquer la loi de Hess: CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) Δ R H = (Δ f H produits ) - (Δ f H réactifs ) Δ R H = 2 x Δ f H (H 2 O (l) ) + Δ f H (CO 2(g) ) - Δ f H (CH 3 OH (l) ) - 3/2 x Δ f H (O 2(g) ) Δ R H = - 2 x 285,8-393, ,1-0 Δ R H = kj.mol -1

20 Cycles thermodynamiques et loi de Hess La loi de Hess étant une application de la méthode des cycles thermodynamiques aux variations d enthalpies de formation, on peut aussi ne pas utiliser cette loi mais appliquer la méthode des cycles thermodynamiques CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l)

21 Cycles thermodynamiques et loi de Hess La méthode des cycles thermodynamiques: Sur un même schéma, on fait apparaître plusieurs réactions. CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l)

22 Cycles thermodynamiques et loi de Hess La méthode des cycles thermodynamiques: Sur un même schéma, on fait apparaître plusieurs réactions. CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) Corps simples, pris à l état standard (O 2(g), H 2(g), )

23 Cycles thermodynamiques et loi de Hess A chaque réaction correspond une énergie libérée/absorbée. CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) Corps simples, pris à l état standard (O 2(g), H 2(g), )

24 Cycles thermodynamiques et loi de Hess A chaque réaction correspond une énergie libérée/absorbée. CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) R H f H (CH 3 OH (l) ) f H (O 3/2x 2(g) ) f H (CO 2(g) ) f H (H 2x 2 O (l) )! Attention à ne pas oublier les coefficients stoechiométriques Corps simples, pris à l état standard (O 2(g), H 2(g), )

25 Cycles thermodynamiques et loi de Hess On trouve deux chemins réactionnels possibles qui permettent de partir du même point de départ pour arriver au même point d arrivée. CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) R H f H (CH 3 OH (l) ) f H (O 3/2x 2(g) ) f H (CO 2(g) ) f H (H 2x 2 O (l) ) Corps simples, pris à l état standard (O 2(g), H 2(g), )

26 Cycles thermodynamiques et loi de Hess On trouve deux chemins réactionnels possibles qui permettent de partir du même point de départ pour arriver au même point d arrivée. CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) R H f H (CH 3 OH (l) ) f H (O 3/2x 2(g) ) f H (CO 2(g) ) f H (H 2x 2 O (l) ) Corps simples, pris à l état standard (O 2(g), H 2(g), )

27 Cycles thermodynamiques et loi de Hess On trouve deux chemins réactionnels possibles qui permettent de partir du même point de départ pour arriver au même point d arrivée. CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) R H f H (CH 3 OH (l) ) f H (O 3/2x 2(g) ) f H (CO 2(g) ) f H (H 2x 2 O (l) ) Corps simples, pris à l état standard (O 2(g), H 2(g), )

28 Cycles thermodynamiques et loi de Hess On trouve deux chemins réactionnels possibles qui permettent de partir du même point de départ pour arriver au même point d arrivée. CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) R H f H (CH 3 OH (l) ) f H (O 3/2x 2(g) ) f H (CO 2(g) ) f H (H 2x 2 O (l) ) Corps simples, pris à l état standard (O 2(g), H 2(g), )

29 Cycles thermodynamiques et loi de Hess On trouve deux chemins réactionnels possibles qui permettent de partir du même point de départ pour arriver au même point d arrivée. CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) R H f H (CH 3 OH (l) ) f H (O 3/2x 2(g) ) f H (CO 2(g) ) f H (H 2x 2 O (l) ) Corps simples, pris à l état standard (O 2(g), H 2(g), )

30 Cycles thermodynamiques et loi de Hess Ce qui nous permet d écrire l égalité suivante: = R H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) f H (CH 3 OH (l) ) 3/2x f H (O 2(g) ) f H (CO 2(g) ) 2x f H (H 2 O (l) ) Corps simples, pris à l état standard (O 2(g), H 2(g), )

31 Cycles thermodynamiques et loi de Hess On remplace avec les énergies qui correspondent à chaque flèche: = = R H + f H (CH 3 OH (l) ) + 3/2 x f H (O 2(g) ) f H (CO 2(g) ) + 2 x f H (H 2 O (l) )

32 Cycles thermodynamiques et loi de Hess On isole la variation d enthalpie dont on cherche la valeur: R H = = R H + f H (CH 3 OH (l) ) + 3/2 x f H (O 2(g) ) f H (CO 2(g) ) + 2 x f H (H 2 O (l) ) R H = f H (CO 2(g) ) + 2 x f H (H 2 O (l) ) - f H (CH 3 OH (l) ) - 3/2 x f H (O 2(g) )

33 Cycles thermodynamiques et loi de Hess On remplace par les valeurs: = = R H + f H (CH 3 OH (l) ) + 3/2 x f H (O 2(g) ) f H (CO 2(g) ) + 2 x f H (H 2 O (l) ) R H = f H (CO 2(g) ) + 2 x f H (H 2 O (l) ) - f H (CH 3 OH (l) ) - 3/2 x f H (O 2(g) ) R H = - 393,5-2 x 285, ,1-0 La variation d enthalpie standard de formation d un corps simple est nulle

34 Cycles thermodynamiques et loi de Hess = = R H + f H (CH 3 OH (l) ) + 3/2 x f H (O 2(g) ) f H (CO 2(g) ) + 2 x f H (H 2 O (l) ) R H = f H (CO 2(g) ) + 2 x f H (H 2 O (l) ) - f H (CH 3 OH (l) ) - 3/2 x f H (O 2(g) ) R H = - 393,5-2 x 285, ,1-0 R H = kj.mol -1

35 Cycles thermodynamiques et loi de Hess B) La combustion du méthanol libère -726 kj.mol -1

36 Combinaison d équation C) On donne: CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) Δ R1 H = kj.mol -1 H 2 O (l) H 2(g) + 1/2O 2(g) Δ R2 H = 285,8 kj.mol -1 H 2 O (l) + 1/2CO 2(g) 1/2CH 4(g) + O 2(g) Δ R3 H = 445,2 kj.mol -1 CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l) Δ R4 H Combien vaut Δ R4 H?

37 Combinaison d équation Quand on a dans les données: - plusieurs équations possédant des réactifs et des produits en commun - et que l on connaît les variations d enthalpies de ces réactions, on pense à utiliser la méthode de combinaison d équations.

38 Combinaison d équation On écrit une somme d équations avec en bas l équation dont on veut connaître la variation d enthalpie: Δ R4 H CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

39 Combinaison d équation Δ R1 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) Δ R4 H CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

40 Combinaison d équation Δ R1 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) Δ R3 H Δ R4 H H 2 O (l) + 1/2CO 2(g) 1/2CH 4(g) + O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

41 Combinaison d équation Pour que la somme soit exacte, il faut multiplier par 2 l équation 3. Δ R1 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) Δ R3 H Δ R4 H H 2 O (l) + 1/2CO 2(g) 1/2CH 4(g) + O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

42 Combinaison d équation Pour que la somme soit exacte, il faut multiplier par 2 l équation 3. Δ R1 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) 2Δ R3 H Δ R4 H 2H 2 O (l) + CO 2(g) CH 4(g) + 2O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

43 Combinaison d équation Δ R1 H Δ R2 H 2Δ R3 H Δ R4 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) 2H 2 O (l) + CO 2(g) CH 4(g) + 2O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

44 Combinaison d équation Pour que la somme soit exacte, il faut que toutes les réactions aient lieu dans le même sens. Δ R1 H Δ R2 H 2Δ R3 H Δ R4 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) 2H 2 O (l) + CO 2(g) CH 4(g) + 2O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

45 Combinaison d équation Pour que la somme soit exacte, il faut que toutes les réactions aient lieu dans le même sens. Δ R1 H - Δ R2 H 2Δ R3 H Δ R4 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) 2H 2 O (l) + CO 2(g) CH 4(g) + 2O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

46 Combinaison d équation On vérifie si notre somme est exacte. Pour cela: on fait comme si les 3 équations du dessus ne faisaient qu une équation. Δ R1 H - Δ R2 H 2Δ R3 H Δ R4 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) 2H 2 O (l) + CO 2(g) CH 4(g) + 2O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

47 Combinaison d équation On vérifie si notre somme est exacte. Pour cela: on simplifie dans cette grosse équation les produits et les réactifs inchangés pendant la réaction. Δ R1 H - Δ R2 H 2Δ R3 H Δ R4 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) 2H 2 O (l) + CO 2(g) CH 4(g) + 2O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

48 Combinaison d équation On vérifie si notre somme est exacte. Pour cela: on simplifie dans cette grosse équation les produits et les réactifs inchangés pendant la réaction. Δ R1 H - Δ R2 H 2Δ R3 H Δ R4 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) 2H 2 O (l) + CO 2(g) CH 4(g) + 2O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

49 Combinaison d équation On vérifie si notre somme est exacte. Pour cela: on simplifie dans cette grosse équation les produits et les réactifs inchangés pendant la réaction. Δ R1 H - Δ R2 H 2Δ R3 H Δ R4 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) 2H 2 O (l) + CO 2(g) CH 4(g) + 2O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

50 Combinaison d équation On vérifie si notre somme est exacte. Pour cela: on vérifie que ce qu il reste de la grosse équation est identique à l équation du bas. Δ R1 H - Δ R2 H 2Δ R3 H Δ R4 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) 2H 2 O (l) + CO 2(g) CH 4(g) + 2O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

51 Combinaison d équation On vérifie si notre somme est exacte. Pour cela: on vérifie que ce qu il reste de la grosse équation est identique à l équation du bas. Δ R1 H - Δ R2 H 2Δ R3 H Δ R4 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) 2H 2 O (l) + CO 2(g) CH 4(g) + 2O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

52 Combinaison d équation On vérifie si notre somme est exacte. Pour cela: on vérifie que ce qu il reste de la grosse équation est identique à l équation du bas. Δ R1 H - Δ R2 H 2Δ R3 H Δ R4 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) 2H 2 O (l) + CO 2(g) CH 4(g) + 2O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

53 Combinaison d équation On vérifie si notre somme est exacte. Pour cela: on vérifie que ce qu il reste de la grosse équation est identique à l équation du bas. Δ R1 H - Δ R2 H 2Δ R3 H Δ R4 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) 2H 2 O (l) + CO 2(g) CH 4(g) + 2O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

54 Combinaison d équation La somme d équation est vraie, la somme des énergies qui correspondent à ces équations l est donc aussi! Δ R1 H + - Δ R2 H + 2Δ R3 H = Δ R4 H CH 3 OH (l) + 3/2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2 O (l) H 2(g) + 1/2O 2(g) H 2 O (l) 2H 2 O (l) + CO 2(g) CH 4(g) + 2O 2(g) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

55 Δ R1 H + - Δ R2 H + 2Δ R3 H = Δ R4 H Combinaison d équation La somme d équation est vraie, la somme des énergies qui correspondent à ces équations l est donc aussi! Δ R4 H = Δ R1 H - Δ R2 H + 2Δ R3 H

56 Combinaison d équation On remplace par les valeurs données: Δ R4 H = Δ R1 H - Δ R2 H + 2Δ R3 H Δ R4 H = ,8 + 2 x 445,2

57 Combinaison d équation Δ R4 H = Δ R1 H - Δ R2 H + 2Δ R3 H Δ R4 H = ,8 + 2 x 445,2 Δ R4 H = - 121,4 kj.mol -1

58 Combinaison d équation Δ R4 H = - 121,4 kj.mol -1

59 L enthalpie libre D) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l) Cette réaction a lieu à 298K. La variation d enthalpie standard de cette réaction est Δ R H = - 121,4 kj.mol -1 On donne l entropie standard de chaque composé: S (CH 3 OH (l) ) = 126,8 J.K -1.mol -1 S (H 2(g) ) = 130,6 J.K -1.mol -1 S (CH 4(g) ) = 186,2 J.K -1.mol -1 S (H 2 O (l) ) = 188,7 J.K -1.mol -1 Les activités des constituants sont égales à 1. Cette réaction, est-elle spontanée?

60 L enthalpie libre Pour savoir si une réaction est spontanée, on regarde le signe de l enthalpie libre G. - Si R G < 0, la réaction est spontanée. - Si R G > 0, la réaction n est pas spontanée. NB: Si R G = 0, la réaction est thermodynamiquement possible.

61 L enthalpie libre Pour calculer R G, on utilise la formule: R G = R H - T x R S

62 L enthalpie libre Pour calculer R G, on utilise la formule: R G = R H - T x R S - On connaît Δ R H = - 121,4 kj.mol -1

63 L enthalpie libre Pour calculer R G, on utilise la formule: R G = R H - T x R S - On connaît Δ R H = - 121,4 kj.mol -1 - On connaît T = 298K

64 L enthalpie libre Pour calculer R G, on utilise la formule: R G = R H - T x R S - On connaît Δ R H = - 121,4 kj.mol -1 - On connaît T = 298K - On calcule Δ R S : CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l)

65 L enthalpie libre Pour calculer R G, on utilise la formule: R G = R H - T x R S - On connaît Δ R H = - 121,4 kj.mol -1 - On connaît T = 298K - On calcule Δ R S : CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l) Δ R S = S (produits) - S (réactifs)

66 L enthalpie libre Pour calculer R G, on utilise la formule: R G = R H - T x R S - On connaît Δ R H = - 121,4 kj.mol -1 - On connaît T = 298K - On calcule Δ R S : CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l) Δ R S = S (produits) - S (réactifs) Δ R S = S (H 2 O (l) ) + S (CH 4(g) ) - S (H 2(g) ) - S (CH 3 OH (l) )

67 L enthalpie libre Pour calculer R G, on utilise la formule: R G = R H - T x R S - On connaît Δ R H = - 121,4 kj.mol -1 - On connaît T = 298K - On calcule Δ R S : CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l) Δ R S = S (produits) - S (réactifs) Δ R S = S (H 2 O (l) ) + S (CH 4(g) ) - S (H 2(g) ) - S (CH 3 OH (l) ) Δ R S = 188, ,2-130,6-126,8

68 L enthalpie libre Pour calculer R G, on utilise la formule: R G = R H - T x R S - On connaît Δ R H = - 121,4 kj.mol -1 - On connaît T = 298K - On calcule Δ R S : CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l) Δ R S = S (produits) - S (réactifs) Δ R S = S (H 2 O (l) ) + S (CH 4(g) ) - S (H 2(g) ) - S (CH 3 OH (l) ) Δ R S = 188, ,2-130,6-126,8 Δ R S = 117,5 J.K -1.mol -1

69 L enthalpie libre Pour calculer R G, on utilise la formule: R G = R H - T x R S - On connaît Δ R H = - 121,4 kj.mol -1 - On connaît T = 298K - On connaît Δ R S = 117,5 J.K -1.mol -1

70 L enthalpie libre Pour calculer R G, on utilise la formule: R G = R H - T x R S - On connaît Δ R H = - 121,4 kj.mol -1 = - 121, J.mol -1 - On connaît T = 298 K - On connaît Δ R S = 117,5 J.K -1.mol -1 Tout à la même unité!

71 L enthalpie libre Pour calculer R G, on utilise la formule: R G = R H - T x R S - On connaît Δ R H = - 121,4 kj.mol -1 = - 121, J.mol -1 - On connaît T = 298 K - On connaît Δ R S = 117,5 J.K -1.mol -1 R G = - 121, x 117,5

72 L enthalpie libre Pour calculer R G, on utilise la formule: R G = R H - T x R S - On connaît Δ R H = - 121,4 kj.mol -1 = - 121, J.mol -1 - On connaît T = 298 K - On connaît Δ R S = 117,5 J.K -1.mol -1 R G = - 121, x 117,5 R G = - 156, J.mol -1

73 L enthalpie libre Pour calculer R G, on utilise la formule: R G = R H - T x R S - On connaît Δ R H = - 121,4 kj.mol -1 = - 121, J.mol -1 - On connaît T = 298 K - On connaît Δ R S = 117,5 J.K -1.mol -1 R G = - 121, x 117,5 R G = - 156, J.mol -1 Δ R G < 0, donc la réaction est spontanée.

74 L enthalpie libre D) CH 3 OH (l) + H 2(g) CH 4(g) + H 2 O (l) Cette réaction est spontanée.

75 L enthalpie libre On aurait pu ne pas calculer la valeur de ΔG : Puisque ΔG = ΔH - T x ΔS, Si ΔH <0 et ΔS >0, alors ΔG est forcément négatif, donc la réaction spontanée. C est ici le cas.

76 L enthalpie libre E) Soit une réaction où Δ R H >0 et Δ R S <0. Cette réaction est-elle spontanée?

77 L enthalpie libre - Si Δ R H <0, la réaction est favorisée d un point de vue énergétique. - Si Δ R S >0, la réaction est favorisée d un point de vue entropique. - Si Δ R H >0, la réaction n est pas favorisée d un point de vue énergétique - Si Δ R S <0, la réaction n est pas favorisée d un point de vue entropique

78 L enthalpie libre Δ R G = Δ R H - T x Δ R S

79 L enthalpie libre Δ R G = Δ R H - T x Δ R S (+) (-)

80 L enthalpie libre Δ R G = Δ R H - T x Δ R S (+) (-) (+)

81 L enthalpie libre Δ R G = Δ R H - T x Δ R S (+) (-) (+) (+)

82 L enthalpie libre Δ R G = Δ R H - T x Δ R S (+) (-) (+) (+) Réaction non spontanée.

83 L enthalpie libre E) Une réaction où Δ R H >0 et Δ R S <0 n est pas spontanée.

84 Atomistique: les complexes

85 Les complexes A) Soit le complexe [Mn(Cl) 6 ] 3-. Quel est le degré d oxydation du manganèse au sein de ce complexe?

86 Les complexes [Mn(Cl) 6 ] 3-. Il faut commencer par bien comprendre la formule du complexe

87 Les complexes [Mn(Cl) 6 ] 3-. L ion métallique central

88 Les complexes [Mn(Cl) 6 ] 3-. L ion métallique central Le ligand

89 Les complexes [Mn(Cl) 6 ] 3-. L ion métallique central Le ligand Cl - Dans la formule d un complexe, sa charge n est pas écrite. Il faut la connaître:cl -, F -, CN -, H 2 O, NH 3, CO.

90 Les complexes [Mn(Cl) 6 ] 3-. L ion métallique central Le ligand Cl - Le nombre de ligands

91 Les complexes [Mn(Cl) 6 ] 3-. La charge du complexe L ion métallique central Le ligand Cl - Le nombre de ligands

92 Les complexes [Mn(Cl) 6 ] 3-. La charge du complexe L ion métallique central Le ligand Cl - Le nombre de ligands On peut ensuite écrire l égalité: La charge du complexe = La charge de l ion métallique + La charge du ligand x Le nombre de ligands

93 Les complexes [Mn(Cl) 6 ] 3-. La charge du complexe L ion métallique central Le ligand Cl - Le nombre de ligands On isole ce que l on cherche: la charge de l ion métallique: La charge du complexe = La charge de l ion métallique + La charge du ligand x Le nombre de ligands

94 Les complexes [Mn(Cl) 6 ] 3-. La charge du complexe L ion métallique central Le ligand Cl - Le nombre de ligands On isole ce que l on cherche: la charge de l ion métallique: La charge de l ion métallique = La charge du complexe - La charge du ligand x Le nombre de ligands

95 Les complexes [Mn(Cl) 6 ] 3-. La charge du complexe L ion métallique central Le ligand Cl - Le nombre de ligands On remplace par les valeurs: La charge de l ion métallique = x 6

96 Les complexes [Mn(Cl) 6 ] 3-. La charge du complexe L ion métallique central Le ligand Cl - Le nombre de ligands La charge de l ion métallique = +3

97 Les complexes A) Soit le complexe [Mn(Cl) 6 ] 3-. Quel est le degré d oxydation du manganèse au sein de ce complexe? Le degré d oxydation du manganèse au sein de ce complexe est de 3.

98 Les complexes B) Quelle est la structure électronique de l ion Mn 3+ sachant que Z(Mn) = 25?

99 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome.

100 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s

101 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2

102 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s

103 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2

104 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2 2p

105 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2 2p 6

106 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2 2p 6 [Ne] On aurait pu écrire [Ne] à la place puisque Z(Ne)=10.

107 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2 2p 6 3s [Ne]

108 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 [Ne]

109 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p [Ne]

110 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 [Ne]

111 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 [Ar] On aurait pu écrire [Ar] à la place puisque Z(Ar)=18.

112 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s! Attention à la règle de Klechkowski: la 4s avant la 3d (et la 5s avant la 4d) [Ar]

113 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2! Attention à la règle de Klechkowski: la 4s avant la 3d (et la 5s avant la 4d) [Ar]

114 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d [Ar]

115 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 5 [Ar]

116 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 5 On a bien placé les 25 électrons de l atome de manganèse

117 Les complexes Pour trouver la structure électronique d un ion, on commence par trouver la structure électronique de l atome. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 5 Puisqu on savait que Z = 25, on pouvait directement savoir que ses 5 électrons les plus périphériques étaient dans des orbitales d: d 5.

118 Les complexes Pour former l ion Mn 3+, l atome de manganèse a perdu 3 électrons. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 5

119 Les complexes Pour former l ion Mn 3+, l atome de manganèse a perdu 3 électrons. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 5! L OA 4s est toujours concernée en premier (au cours du remplissage ou au cours de la formation d un ion)

120 Les complexes Pour former l ion Mn 3+, l atome de manganèse a perdu 3 électrons. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 5 Mn

121 Les complexes Pour former l ion Mn 3+, l atome de manganèse a perdu 3 électrons. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 1 3d 5 Mn 1+

122 Les complexes Pour former l ion Mn 3+, l atome de manganèse a perdu 3 électrons. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 0 3d 5 Mn 2+

123 Les complexes Pour former l ion Mn 3+, l atome de manganèse a perdu 3 électrons. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 0 3d 4 Mn 3+

124 Les complexes B) Quelle est la structure électronique de l ion Mn 3+ sachant que Z(Mn) = 25? La structure électronique de Mn 3+ est: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 0 3d 4.

125 Les complexes C) Dans le complexe [Mn(Cl) 6 ] 3-, les orbitales dγ sontelles vides?

126 Les complexes On s intéresse aux électrons les plus périphériques de l ion central: 3d 4 Mn 3+ seul, sans ligands

127 Les complexes Lorsque les ligands se rapprochent de l ion central, l énergie de ses OAd augmente d abord uniformément. Énergie 3d 4 3d 4 Mn 3+ entouré par la charge des ligands uniformément répartis sur une sphère.

128 Les complexes Parmi les OAd, 2 sont sur les axes, 3 sont entre les axes. Or, les ligands se rapprochent en suivant les axes. Énergie 3d 4 3d 4

129 Énergie Les complexes Parmi les OAd, 2 sont sur les axes, 3 sont entre les axes. Or, les ligands se rapprochent en suivant les axes. Donc les 2 OAd orientées sur les axes (OAdγ) auront une énergie supérieure aux 3 OAd orientées entre les axes (OA dε) dγ 3d 4 3d 4 dε Mn 3+ entouré de ses ligands, répartis octaédriquement (en suivant les axes)

130 Les complexes Là, il y a 2 possibilités: - Si le ligand est un ligand champ faible: La différence d énergie entre les OAdγ et les OAdε Δ0 n est pas assez importante pour que les électrons des OAdγ viennent s apparier avec les électrons des OAdε: (Δ0<Eapp) Énergie dγ 3d 4 3d 4 dε Δ0

131 Les complexes Là, il y a 2 possibilités: - Si le ligand est un ligand champ fort: La différence d énergie entre les OAdγ et les OAdε (Δ0) est tellement importante que les électrons des OAdγ vont s apparier avec les électrons des OAdε: (Δ0>Eapp) Énergie dγ 3d 4 3d 4 dε Δ0

132 Les complexes Là, il y a 2 possibilités: - Si le ligand est un ligand champ fort: La différence d énergie entre les OAdγ et les OAdε (Δ0) est tellement importante que les électrons des OAdγ vont s apparier avec les électrons des OAdε: (Δ0>Eapp) Énergie dγ 3d 4 3d 4 dε Δ0

133 Les complexes Ici, Cl - est un ligand champ faible. Énergie dγ 3d 4 3d 4 dε

134 Les complexes C) Dans le complexe [Mn(Cl) 6 ] 3-, les orbitales dγ sontelles vides? Une orbitale dγ est vide, l autre non.

135 Les complexes D) Quelle est l hybridation du manganèse dans le complexe [Mn(Cl) 6 ] 3-?

136 Les complexes Les ligands viennent se lier par des liaisons datives à l ion central: 3dγ 3dε 4s 4p 4d

137 Les complexes Les ligands viennent se lier par des liaisons datives à l ion central:! Soit on remplit les 2 OA 3dγ, soit on n en remplit aucune (règle du tout ou rien). Puisque ce sont des liaisons datives, il faut que les OA soient vides pour accueillir les électrons des ligands. 3dγ 3dε 4s 4p 4d

138 Les complexes Les ligands viennent se lier par des liaisons datives à l ion central: Cl - Cl - Cl - Cl - Cl - Cl - 3dγ 3dε 4s 4p 4d

139 Les complexes Les ligands viennent se lier par des liaisons datives à l ion central: Cl - Cl - Cl - Cl - Cl - Cl - 3dγ 3dε 4s 4p 4d

140 Les complexes Les ligands viennent se lier par des liaisons datives à l ion central: Cl - Cl - Cl - Cl - Cl - Cl - 3dγ 3dε 4s 4p 4d

141 Les complexes Les ligands viennent se lier par des liaisons datives à l ion central: Les orbitales atomiques du métal sont hybridées sp 3 d 2 3dγ 3dε 4s 4p 4d

142 Les complexes D) Quelle est l hybridation du manganèse dans le complexe [Mn(Cl) 6 ] 3-? Dans ce complexe, le manganèse a une hybridation sp 3 d 2

143 Les complexes E ) Quelle est l hybridation du manganèse dans le complexe [Mn(CN) 6 ] 3-?

144 Les complexes On a déjà la structure électronique du Mn 3+. La seule différence avec le complexe [Mn(Cl) 6 ] 3+, c est que le ligand CN - est un ligand champ fort. Énergie 3d 4 3d 4

145 Énergie Les complexes En présence d un ligand champ fort: La différence d énergie entre les OAdγ et les OAdε est tellement importante que les électrons des OAdγ vont s apparier avec les électrons des OAdε: dγ 3d 4 3d 4 dε

146 Les complexes Les ligands viennent se lier par des liaisons datives à l ion central: 3dγ 3dε 4s 4p

147 Les complexes Les ligands viennent se lier par des liaisons datives à l ion central:! Soit on remplit les 2 OA 3dγ, soit on n en remplit aucune (règle du tout ou rien). Puisque ce sont des liaisons datives, il faut que les OA soient vides pour accueillir les électrons des ligands. 3dγ 3dε 4s 4p

148 Les complexes Les ligands viennent se lier par des liaisons datives à l ion central: CN CN CN CN CN CN 3dγ 3dε 4s 4p

149 Les complexes Les ligands viennent se lier par des liaisons datives à l ion central: CN CN CN CN CN CN 3dγ 3dε 4s 4p

150 Les complexes Les ligands viennent se lier par des liaisons datives à l ion central: CN CN CN CN CN CN 3dγ 3dε 4s 4p

151 Les complexes Les ligands viennent se lier par des liaisons datives à l ion central: Les orbitales atomiques du métal sont hybridées d 2 sp 3 3dγ 3dε 4s 4p

152 Les complexes E ) Quelle est l hybridation du manganèse dans le complexe [Mn(CN) 6 ] 3-? Dans ce complexe, le manganèse a une hybridation d 2 sp 3

153 Chimie organique I - La nomenclature des molécules. II - Isomérie configurationnelle R/S, Z/E. III - Les cycles

154 I - La nomenclature des molécules

155 A- Règles de nomenclature 1- trouver la fonction principale (suffixe) cf cours Pr Pierre-Antoine Bonnet 3.1 Éléments pour définir la molécule

156 Quelles sont les fonctions de cette molécule?

157 Quelles sont les fonctions de cette molécule? fonction acide fonction cétone

158 quelle est la fonction prioritaire? cf cours Pr Pierre-Antoine Bonnet suffixes et préfixes des principaux substituants

159 A- Règles de nomenclature 1- trouver la fonction principale (suffixe) 2- trouver la structure principale (chaîne carbonée la plus longue qui contient la fonction principale) cf cours Pr Pierre-Antoine Bonnet 3.1 Elements pour définir la molécule

160 quelles sont les chaînes carbonées possibles? ( chaînes qui contiennent la fonction principale )

161 quelles sont les chaînes carbonées possibles? chaîne à 7 carbones

162 quelles sont les chaines carbonées possibles? chaîne à 7 carbones chaîne à 8 carbones Octan-

163 A- Règles de nomenclature 1- trouver la fonction principale (suffixe) 2- trouver la structure principale (chaîne carbonée la plus longue qui contient la fonction principale) 3- numéroter de manière à donner le plus petit numéro à la fonction principale. cf cours Pr Pierre-Antoine Bonnet Règles essentielles de nomenclature

164 A- Règles de nomenclature

165 A- Règles de nomenclature 1- trouver la fonction principale (suffixe) 2- trouver la structure principale (chaîne carbonée la plus longue qui contient la fonction principale) 3- numéroter de manière à donner le plus petit numéro à la fonction principale. 4- mettre les substituants (préfixes) par ordre alphabétique.

166 A- Règles de nomenclature 2-méthyl 4-sec-butyl 5-oxo

167 A- Règles de nomenclature 2-méthyl 4-sec-butyl 5-oxo Ordre alphabétique 2-méthyl 5-oxo 4-sec-butyl

168 A- Règles de nomenclature Pour classer par ordre alphabétique les groupements diméthyl, hydroxy, on ne prend pas en compte le préfixe qui indique le nombre de groupements di. hydroxy- vient donc avant diméthyl-

169 A- Règles de nomenclature Cette molécule est donc:

170 A- Règles de nomenclature Cette molécule est donc: l acide 2-méthyl-5-oxo-4-secbutyloctanoïque

171 B- Exercices de nomenclature

172 B- Exercices de nomenclature fonction principale: ester structure principale: 3 carbones

173 B- Exercices de nomenclature fonction principale: ester structure principale: 3 carbones Propanoate d éthyle

174 B- Exercices de nomenclature

175 B- Exercices de nomenclature fonction principale: alcool structure principale: cycle à 5 carbones substituant: méthyle en position 2

176 B- Exercices de nomenclature fonction principale: alcool structure principale: cycle à 5 carbones substituant: méthyle en position 2 2-méthylcyclopentanol

177 B- Exercices de nomenclature

178 B- Exercices de nomenclature fonction principale: thiol structure principale: chaîne à 7 carbones substituant: éthyle en position 4

179 B- Exercices de nomenclature fonction principale: thiol structure principale: chaîne à 7 carbones substituant: éthyle en position 4 4-éthylheptan-3-thiol

180 B- Exercices de nomenclature

181 B- Exercices de nomenclature fonction principale: aldéhyde (prioritaire sur l amine) structure principale: chaîne à 3 carbones substituant: amine en position 2

182 B- Exercices de nomenclature fonction principale: aldéhyde (prioritaire sur l amine) structure principale: chaîne à 3 carbones 2-aminopropanal substituant: amine en position 2

183 B- Exercices de nomenclature

184 B- Exercices de nomenclature fonction principale: aldéhyde (prioritaire sur la cétone) structure principale: chaîne à 4 carbones substituant: cétone en position 3

185 B- Exercices de nomenclature fonction principale: aldéhyde (prioritaire sur la cétone) structure principale: chaîne à 4 carbones 3-oxobutanal substituant: cétone en position 3

186 B- Exercices de nomenclature

187 B- Exercices de nomenclature fonction principale: amide (prioritaire sur l alcool) structure principale: chaîne à 3 carbones substituants: alcool en position 2 2 méthyles sur l azote

188 B- Exercices de nomenclature fonction principale: amide (prioritaire sur l alcool) structure principale: chaîne à 3 carbones substituants: alcool en position 2 2 méthyles sur l azote 2-hydroxy-N,N-diméthylpropanamide

189 B- Exercices de nomenclature

190 B- Exercices de nomenclature fonction principale: alcool (prioritaire sur l amine) structure principale: chaîne à 5 carbones avec une double liaison substituant: amine en position 4

191 B- Exercices de nomenclature 4-aminopent-3-ène-2-ol fonction principale: alcool (prioritaire sur l amine) structure principale: chaîne à 5 carbones avec une double liaison substituant: amine en position 4

192 II - Isomérie configurationnelle R et S Z et E

193 A- Règles séquentielles - Est prioritaire l atome qui possède le plus grand numéro atomique Z cf cours Pr Pierre-Antoine Bonnet Règles séquentielles de Cahn, Ingold et Prelog (C.I.P)

194 A- Règles séquentielles - Est prioritaire l atome qui possède le plus grand numéro atomique Z - Si le numéro atomique est identique, c est l isotope qui possède le plus grand nombre de masse A qui est prioritaire. cf cours Pr Pierre-Antoine Bonnet Règles séquentielles de Cahn, Ingold et Prelog (C.I.P)

195 A- Règles séquentielles - Est prioritaire l atome qui possède le plus grand numéro atomique Z - Si le numéro atomique est identique, c est l isotope qui possède le plus grand nombre de masse A qui est prioritaire. - Si Z et A sont identiques, on regarde les atomes qui sont liés à cet atome, et on applique les mêmes règles. C est l analyse séquentielle d ordre 2.

196 analyse d ordre 2 analyse d ordre 1 cf cours Pr Pierre-Antoine Bonnet Règles séquentielles de Cahn, Ingold et Prelog (C.I.P)

197 B- diastéréoisomérie Z & E A) Les doubles liaisons C7-C8, C9-C10 et C11-C12 sont de configuration E.

198 B- diastéréoisomérie Z & E - Déterminer les groupes prioritaires sur chaque carbone de la double liaison avec les règles C.I.P. - Si les deux groupes prioritaires sont du même côté de la double liaison, l alcène est de configuration Z. - Si les deux groupes prioritaires sont d un côté opposé de la double liaison, l alcène est de configuration E.

199 B- diastéréoisomérie Z & E C est comme si on avait écrit

200 B- diastéréoisomérie Z & E Pour la double liaison C7-C8: - Au niveau de C7 - C6 est prioritaire face - au H, minoritaire. - Au niveau de C8 - C9 est prioritaire face - au H, minoritaire. Donc, la configuration est E.

201 B- diastéréoisomérie Z & E Pour la double liaison C9-C10: - Au niveau de C9 - C8 est prioritaire face - au H, minoritaire. - Au niveau de C10 - C11 est prioritaire face - au H, minoritaire. Donc, la configuration est E.

202 B- diastéréoisomérie Z & E Pour la double liaison C11-C12: - Au niveau de C11 - C10 est prioritaire face - au H, minoritaire. - Au niveau de C10 - C13 est prioritaire face - au H, minoritaire. Donc, la configuration est Z.

203 B- diastéréoisomérie Z & E Z E E A) Les doubles liaisons C7-C8, C9-C10 et C11-C12 sont de configuration E.

204 C- configurations absolues R&S B) Cette molécule comporte exactement 3 carbones asymétriques.

205 C- configurations absolues R&S Un carbone est asymétrique s il est rattaché à 4 groupements différents. B) Cette molécule comporte exactement 3 carbones asymétriques.

206 C- configurations absolues R&S C) Selon les règles de Cahn Ingold et Prelog, le groupement COOH est prioritaire par rapport au groupement NH 2 COOH H NH 2 CH 3

207 C- configurations absolues R&S C) Selon les règles de Cahn Ingold et Prelog, le groupement COOH est prioritaire par rapport au groupement NH 2 COOH Il faut penser à débuter par une analyse séquentielle de premier ordre N > C > H H NH 2 CH 3

208 C- configurations absolues R&S C) Selon les règles de Cahn Ingold et Prelog, le groupement COOH est prioritaire par rapport au groupement NH 2 COOH H NH 2 CH 3 Il faut penser à débuter par une analyse séquentielle de premier ordre N > C > H Puis de même avec l analyse séquentielle d ordre 2: O > H

209 C- configurations absolues R&S C) Selon les règles de Cahn Ingold et Prelog, le groupement COOH est prioritaire par rapport au groupement NH 2 2 COOH On peut en déduire l ordre de priorité précisé sur cette représentation de la molécule H NH 2 CH 3

210 C- configurations absolues R&S D) Les carbones C6 et C2 sont de configurations absolues R.

211 C- configurations absolues R&S Pour le carbone C6:

212 C- configurations absolues R&S Pour le carbone C6: C est comme si on avait écrit

213 C- configurations absolues R&S Pour le carbone C6: C est comme si on avait écrit R

214 C- configurations absolues R&S Pour le carbone C2 :

215 C- configurations absolues R&S Pour le carbone C2 : C est comme si on avait écrit

216 C- configurations absolues R&S Pour le carbone C2 : C est comme si on avait écrit R

217 C- configurations absolues R&S D) Les carbones C6 et C2 sont de configurations absolues R.

218 C- configurations absolues R&S E) Le carbone C5 est de configuration absolue S

219 C- configurations absolues R&S Pour le carbone C5:

220 C- configurations absolues R&S Pour le carbone C5: C est comme si on avait écrit

221 C- configurations absolues R&S Pour le carbone C5: C est comme si on avait écrit S

222 C- configurations absolues R&S E) Le carbone C5 est de configuration absolue S.

223 Isomérie configurationnelle R&S et Z&E A) Les doubles liaisons C7-C8, C9-C10 et C11-C12 sont de configuration E. B) Cette molécule comporte exactement 3 carbones asymétriques. C) Selon les règles de Cahn Ingold et Prelog, le groupement COOH est prioritaire par rapport au groupement NH 2 D) Les carbones C6 et C2 sont de configurations absolues R. E) Le carbone C5 est de configuration absolue S.

224 III - Les cycles

225 Dessiner un cyclohexane Liaisons axiales Liaisons équatoriales

226

227 Dessiner une décaline trans H H

228 A- Les jonctions de cycle 1) CH 3 2) CH 3 Cl Cl OH A) Les décalines 1, 2 sont trans. OH

229 A- Les jonctions de cycle - Une décaline est trans si les groupements portés par les carbones communs aux deux cycles sont tous les deux d un côté différent de la molécule. - Une décaline est cis si les groupements portés par les carbones communs aux deux cycles sont tous les deux du même côté de la molécule.

230 A- Les jonctions de cycle 1) CH 3 Pour la décaline 1: Cl CH 3 et OH sont de deux côtés opposés de la molécule. OH La décaline est donc trans.

231 A- Les jonctions de cycle Pour la décaline 2: 2) CH 3 CH 3 et OH sont de deux côtés opposés de la molécule. Cl La décaline est donc trans. OH

232 A- Les jonctions de cycle 1) CH 3 2) CH 3 Cl Cl OH A) Les décalines 1, 2 sont trans. OH

233 B- position axiale / équatoriale 1) CH 3 2) CH 3 Cl Cl OH B) Sur les deux molécules, les groupes -OH et -CH 3 sont en position axiale OH

234 B- position axiale / équatoriale - Dans le cas d une décaline trans, les groupements portés par les carbones communs aux deux cycles sont en position axiale. - Dans le cas d une décaline cis, les groupements portés par les carbones communs aux deux cycles sont en position équatoriale.

235 B- position axiale / équatoriale 1) CH 3 2) CH 3 Cl Cl OH B) Sur les deux molécules, les groupes -OH et -CH 3 sont en position axiale OH

236 Les cycles 1) CH 3 2) CH 3 Cl Cl OH C) Dans les deux molécules, les configurations absolues des carbones qui portent un chlore sont R. OH

237 Les cycles 1) CH 3 Cl OH C) Dans les deux molécules, les configurations absolues des carbones qui portent un chlore sont R.

238 R&S et Z&E On commence par une analyse séquentielle d ordre 1: Cl>C>H CH 3 Cl H OH C) Dans les deux molécules, les configurations absolues des carbones qui portent un chlore sont R.

239 Cl R&S et Z&E CH 3 H OH On commence par une analyse séquentielle d ordre 1: Cl>C>H Puis, pour savoir qui des deux carbones est prioritaire, une analyse séquentielle d ordre 2. Mais les deux carbones sont liés à 2H et 1C. C) Dans les deux molécules, les configurations absolues des carbones qui portent un chlore sont R.

240 R&S et Z&E On commence par une analyse séquentielle d ordre 1: Cl>C>H Cl H OH CH 3 Puis, pour savoir qui des deux carbones est prioritaire, une analyse séquentielle d ordre 2. Mais les deux carbones sont liés à 2H et 1C. On poursuit donc avec une analyse d ordre 3. Un des carbones est lié à 1C et à 2H; l autre est lié à 1O, 1C et à 1H. C est donc ce dernier qui l emporte. C) Dans les deux molécules, les configurations absolues des carbones qui portent un chlore sont R.

241 Les cycles 1 Cl 1) H OH CH 3 R

242 Les cycles 2) CH 3 Cl C est comme si on avait écrit Cl OH OH H

243 2) Les cycles CH 3 R Cl C est comme si on avait écrit Cl OH OH H 4

244 Les cycles 1) CH 3 2) CH 3 Cl Cl OH C) Dans les deux molécules, les configurations absolues des carbones qui portent le chlore sont R. OH

245 Les cycles D) Le groupement alcool du cycle A est en position équatoriale.

246 Les cycles La jonction de la décaline est trans. les groupements des carbones communs aux deux cycles sont donc en position axiale. Et pour trouver la position des autres groupements, on alterne. D) Le groupement alcool du cycle A est en position équatoriale.

247 Les cycles E) La configuration absolue du carbone C10 est S.

248 Les cycles Analyse séquentielle d ordre 1: il n y a que des carbones.

249 Les cycles Analyse séquentielle d ordre 1: il n y a que des carbones. 4 3 Analyse séquentielle d ordre 2: - le groupement le moins prioritaire est le méthyle. - puis c est le carbone lié à 2H.

250 Les cycles Analyse séquentielle d ordre 1: il n y a que des carbones Analyse séquentielle d ordre 2: - le groupement le moins prioritaire est le méthyle. - puis c est le carbone lié à 2H. Analyse séquentielle d ordre 3: On peut trancher pour savoir connaître l ordre de priorité.

251 Les cycles Analyse séquentielle d ordre 1: il n y a que des carbones Analyse séquentielle d ordre 2: - le groupement le moins prioritaire est le méthyle. - puis c est le carbone lié à 2H. S Analyse séquentielle d ordre 3: On peut trancher pour savoir connaître l ordre de priorité.

252 Les cycles E) La configuration absolue du carbone C10 est S.

253 Les cycles A) Les décalines 1, 2 sont trans. B) Sur les deux molécules, les groupes -OH et -CH 3 sont en position axiale. C) Dans les deux molécules, les configurations absolues des carbones qui portent un chlore sont R. D) Le groupement alcool du cycle A est en position équatoriale. E) La configuration absolue du carbone C10 est S.

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